Reaktionen CH‐aktiver Verbindungen mit Aziden, XXX. Synthese von (Diazomethyl)phosphoniumsalzen durch Diazogruppen‐Übertragung

Abstract

Diazogruppen-Ubertragung auf die (Acylmethy1)triphenylphosphoniumsalze 10a -j rnit dem Azidiniumsalz 2 liefert die a-Diazophosphoniumsalze 12a -j neben dem 2-Aminobenzthiazoliumsalz 13; aus 15 entstehen die Diazoverbindungen 16 oder 17, je nach Molverhaltnis von 15 zu 2. -Durch Photolyse in Methanol wird 12a in die O/H-Insertionsverbindung 20 umgewandelt; die Zersetzung von 12j in Essigsaurelp-Toluolsulfonsaure flihrt zu 21. Die Umsetzung von 12b rnit 2 rnol Triphenylphosphan liefert das Bis(phosphonium)salz 23. Reactions of CH-Active Compounds with Azides, XXX l). -Synthesis of (Diazomethy1)-phosphonium Salts by Diazo Group TransferDiazo group transfer onto the (acylmethy1)triphenylphosphonium salts 10a -j with the azidinium salt 2 yields the a-diazophosphonium salts 12a -j besides the 2-aminobenzthiazolium salt 13; analogously, starting with 15, the diazo compounds 16 or 17 are formed, depending on the molar ratio of the methylene compound and 2. -By photolysis in methanol 12a is transformed into the O/H-insertion compound 20; the decomposition of 12 j in acetic acidlp-toluenesulfonic acid leads to 21. The reaction of 12b with 2 mol triphenylphosphane yields the bis(phosph0nium) salt 23.(Acylmethy1en)phosphorane 1 reagieren rnit Alkyl-, Aryl-, Aroyl-und Sulfonylaziden unter Bildung von 1,2,S-Triazolen und Triphenylpho~phanoxid~,~). Im Gegensatz dazu tritt bei der Umsetzung von 1 rnit den Azidiniumsalzen 2 hauptsPchlich Diazogruppen-aertragung4) ein, bei der unter Spaltung der P/C-Bindung von 1 a-Diazocarbonylverbindungen 9 sowie die Phosphanimine 8 (bzw. deren Hydrolyseprodukte) erhalten werden5). In einer Nebenreaktion werden die 2-Acyliminobenzthiazoline 6 gebildet, wobei es allerdings nicht gelang, das die Produktpalette komplettierende (Diazomethy1)triphenylphosphonium-tetrafluoroborat (5) zu isolieren 5 ) .Eine Schlusselrolle bei der Interpretation dieser Ergebnise kommt dem Triazen 3 zu, das fur die Reaktionsverzweigung verantwortlich sein diirfte. Je nachdem, ob letzteres rnit der Phosphonium-Gruppe zu 4 oder dem Carbonylkohlenstoff zu 7 cyclisiert , kommen die zuvor erwahnten Produkte zustande (4 + 8 + 9 bzw. 7 + 5 + 6).Anla8 fur die vorliegende Untersuchung war die Beobachtung, da8 im Einzelfall auch a-Diazophosphoniumsalze (12a bzw . g) ganz oder teilweise in die zuvor dargelegten Reaktionen eintreten konnen 5 ) . Dabei fallt auf, da8 Verbindungen dieses Typs vor

Effect of 6-Benzoyl-benzothiazol-2-one scaffold on the pharmacological profile of α-alkoxyphenylpropionic acid derived PPAR agonists

“…The formation of benzenesulfonyl azide was accomplished according to the published procedure 16 . In brief, benzenesulfonyl chloride (10 g, 56.6 mmol, 1.0 eq) in acetone (100 mL) and sodium azide (5.52 g, 84.9 mmol, 1.5 eq) in water (20 mL) were combined yielding 9.6 g of the desired reagent as a colourless liquid (93%); 1 .0 eq) in dry THF (50 mL) was added dropwise to an ice-cold suspension of 60% sodium hydride (3.14 g, 78.6 mmol, 1.5 eq) in dry THF (50 mL).…”