Reduction of O-acyl oximes

Triethylsilane-Trifluoroacetic Acid

“…15 Reduction of α,β-unsaturated ketones using a ketone:silane:acid ratio; = 1:1:10 gives products with the C=C bond reduced, whereas changing the ratio to 1:3:10 gives products with both the C=C and C=O bonds reduced (eq 8 Reduction of O-benzoyl oximes gives O-benzoyl amines (eq 9). 17 Tryptophan is reduced and other indoles undergo stereoselective transformations into cis-indolines (eq 10). For related discussions, see also the entry on Triethylsilane.…”

B(C6F5)3‐katalysierte Hydrierung von Oximethern ohne Spaltung der N‐O‐Bindung

“…[5] Der Mehrzahl an Methoden, die eine verlässliche Reduktion der funktionellen Gruppe des Oxims zu Hydroxylaminen mit oder ohne Substituent am Sauerstoffatom erlauben, beruht auf einem stçchiometrischen Einsatz von Borhydriden als Reduktionsmitteln. [1,3,[6][7][8] Uns erschien es daher plausibel, dass Prozesse mit katalytischer Erzeugung von Borhydriden prädestiniert sein müssten, das Problem der katalytischen Reduktion von Oximen unter Erhalt der N-OBindung in Angriff zu nehmen. Borhydride sind Schlüssel-zwischenstufen in Reduktionsreaktionen, die von B(C 6 F 5 ) 3 und verwandten Lewis-Säuren im Zusammenspiel mit Hydrosilanen oder Wasserstoff als Reduktionsmitteln katalysiert werden.…”

Product Class 5: Hydroxylamines

“…A: Et 3 [73,74] 4-O 2 NC 6 H 4 H 11 (13) 89 (72) [73,74] 4-FC 6 H 4 H 1 2 86 [73] 4-ClC 6 H 4 H 1 1 90 [73] 4-BrC 6 H 4 H 1 2 88 [73] 4-HOC 6 H 4 H 1 5 80 [73] 4-MeOC 6 H 4 H 16 86 [73] Ph Me 13 (14) 89 (78) [73,74] 4-MeOC 6 H 4 Me 18 84 [73] 4-FC 6 H 4 Me 12 87 [73] (CH 2 ) 4 11 (15) 82 (84) [73,74] (CH 2 ) 5 11 (15) 84 (80) [73,74] 2-furyl H 9 93 [73] 2-thienyl H 12 90 [73] a Values not in parentheses refer to Method A; values in parentheses refer to Method B.…”

“…[72][73][74][75][76][77][78][79][80][81][82] Whereas the reduction of ketoximes with sodium cyanoborohydride at pH 4 proceeds smoothly to give N-alkylhydroxylamines with no overreduction to the corresponding amines, [71] the reduction of aldoximes to the corresponding N-monosubstituted hydroxylamines generally requires adjustment to pH £3, because higher pH values generally favor formation of N,N-disubstituted hydroxylamines. [75] A series of N-alkylhydroxylamines 43, building blocks for bioactive compounds, are prepared by reduction of the corresponding oximes 42 with sodium cyanoborohydride at pH 3 in ethanol (Scheme 15).…”