Rhodium(II)‐Catalyzed Nondirected Oxidative Alkenylation of Arenes: Arene Loading at One Equivalent

Abstract

A bimetallic Rh(II) catalyst promoted the C-H alkenylation of simple arenes at 1.0 equivalent without the use of a directing group. A phosphine ligand as well as cooperative reoxidation of Rh(II) with Cu(TFA)2 and V2O5 proved essential in providing monoalkenylated products in good yields and selectivities, especially with di- and trisubstituted arenes.

Die Aren‐limitierte nicht‐dirigierte C‐H‐Aktivierung von Aromaten

“…[83] Die Verwendung von Rhodium wurde durch die Aren-Carboxylierung von Grushin, Marshall und Thorn im Jahr 2001 und anschließende mechanistische Studien inspiriert. [83] Die Verwendung von Rhodium wurde durch die Aren-Carboxylierung von Grushin, Marshall und Thorn im Jahr 2001 und anschließende mechanistische Studien inspiriert.…”

“…Pd-katalysierte Olefinierung mit einem 2-Pyridonliganden von Yu und Mitarbeitern. Aren-limitierte Olefinierung durch Rh-Katalysevon Yu et al [83] dukt 7r in einer fast statistischen meta:para-Mischung erhalten werden, während elektronenziehende Substituenten die meta-Selektivität( 7b)e rhçhten. Schema 12.…”

“…Fujiwara-Moritani-Reaktion (Schema 10). [83] Die Verwendung von Rhodium wurde durch die Aren-Carboxylierung von Grushin, Marshall und Thorn im Jahr 2001 und anschließende mechanistische Studien inspiriert. [84] [86,87] Die Yu-Gruppe erreichte dieses Ziel durch die Entwicklung eines neuen Pyridonliganden L8,d er den C-H-Aktivierungsschritt beschleunigt (Schema 11).…”

“…Schema 10. Aren-limitierte Olefinierung durch Rh-Katalysevon Yu et al [83] Angewandte Chemie Kurzaufsätze dukt 7r in einer fast statistischen meta:para-Mischung erhalten werden, während elektronenziehende Substituenten die meta-Selektivität( 7b)e rhçhten. ¾hnliche Selektivitäten konnten auch in Anwesenheit schwacher DGs erhalten werden, die zuvor verwendet wurden, um vollständige ortho-Selektivitätz ue rreichen (7s).…”

Dual Ligand-Enabled Nondirected C–H Cyanation of Arenes

“…[1] Numerous approaches have been pursued in order to enable such reactions to occur selectively using various transition metals. [3][4][5] In this context, Pdcatalyzed reactions have been of particular interest, but the development of efficient catalyst systems has proven to be highly challenging. [2] In parallel to the development of directed arene CÀHf unctionalization reactions,t he use of nondirected reactions has been identified as ah ighly attractive target for method development.…”