. 66, 767 (1988).The effect of an additive on a water-surfactant system can be studied through thermodynamic functions of transfer of the additive from water to aqueous solutions of the surfactant. These thermodynamic functions often go through extrema in the region of the critical micellar concentration (cmc) of the surfactant. As it can be shown with a simple chemical equilibrium model, the general shape of the transfer functions is primarily related to the pair-wise hydrophobic interactions between the additive and the surfactant monomers, to a shift in the monomer-micelle equilibrium and to the distribution of the additive between the aqueous phase and the micelles. Medium and electrostatic effects are also possible, especially with ionic systems. To separate these effects and identify the salts which distribute themselves in the micelles, the volumes and heat capacities of transfer of hydrophobic ammonium salts from water to aqueous solutions of dimethyloctylamine oxide have been investigated. The short chain salts have only a small effect on monomer-micelle equilibrium by salting out the monomers, whereas the more hydrophobic ones participate also to the micellization process, shifting more strongly the surfactant monomer-micelle equilibrium.DANIEL HCTU et JACQUES E. DESNOYERS. Can. J. Chem. 66, 767 (1988).L'effet d'un additif sur un systkme eau-tensioactif peut Ctre CtudiC par le biais des fonctions de transfert de l'additif de l'eau aux solutions aqueuses du tensioactif. Ces fonctions thermodynamiques passent souvent par un extremum dans la region de la concentration micellaire critique (cmc) du tensioactif. Comme il peut Ctre dCmontrC B l'aide d'un modkle simple d'tquilibre chimique, l'allure gCnCrale des fonctions de transfert est principalement relike aux interactions hydrophobes par paires entre les monomkres de l'additif et du tensioactif, au dCplacement de 1'Cquilibre monomkres-micelles du tensioactif, ainsi qu'i la distribution de l'additif entre la phase aqueuse et les micelles. Des effets de milieu ainsi qulClectrostatiques peuvent aussi jouer un r61e important, particulikrement dans le cas de systkmes ioniques. Afin de sCparer ces effets et d'identifier les sels qui participent B la micellisation, les volumes et capacitCs calorifiques dc transfert de sels hydrophobes d'ammonium de I'eau aux solutions aqueuses d'oxyde dloctyldimCthylamine ont CtC investiguks. Les sels a courtes chaines ont seulement un petit effet sur 1'Cquilibre monomkres-micelles du tensioactif, dh a un effet de relargage, alors que les sels B plus longues chaines participent en plus i la micellisation, dCpla~ant davantage 1'Cquilibre du tensioactif.