Ruthen‐Ammine. XI. Nitroso‐Pentammine des Rutheniums

Abstract

Inhaltsubersicht 1. Es wird berichtet uber die Entdeckung der Nitroso-Pentammine des Rutheninms 2. Die Darstellung des unloslichen Sulfat-Persulfats [Ru(NH,),NO]S04 als Ausgangskorper fur die gesamte Reihe erfolgt nach einer neuen Grundreaktion durch Oxydation NO-freier Ru-Ammine, wie [Ru(NH,),Cl]Cl,, Ru-Rot und ahnliches durch (NH,),S,O, in waflrigem Ammoniak. 3. Au5er dem Sulfat-Persulfat wurderi folgende Salze der Reihe eindeutig charakterisiert und analysiert: a) das Chlorid [Ru(NH,),NO]CI,. H,O b) das Bromid [Ru(NH,),NO] Br, . H,O c) das saure Sulfat [RU(NH,),NO];$~ d) das iibersaure Sulfat 3 { [ R U ( N H~) , N O ]~~~ e) das neutrale Sulfat [Ru(NH,),NO], (SO,), . H,O. 4. Das Ion [Ru(NH,),NOI3+ reagiert in wa5riger Losung neutral gegen prr-Papier. Die Salze sind bei saurer Reaktion sehr bestindig, sie sind nicht oxydierbar und durch Mittel, die die NO-Gruppe nicht angreifen, auch nicht reduzierbar. 5. Bei alkalischer Reaktion erfolgt leicht die Abspaltung von 1 Mol NH, unter ijbergang in die gelbe Tetrammino-Reihe [Ru(NH,)zg]'+. Das so hergestellte [ Ru(NH,),zg] C1, ist dem altbekannten [ Ru(NH,),gg] C1, aus [RuCl,N0I2-aufierlich sehr ahnlich, die beiden Salze sind aber chemisch nicht identisch. G . Der ubergang der Nitroso-Pentamin-Salze in die Tetrammino-Reihe erfolgt auch leicht und quantitativ in konzentriert wabrigem Ammoniak. Das thermodynamische Gleichgewicht wird diskutiert. 7. Der thermische Abbau des [Ru(NH,),NO]CI, und des Bromids werden untersucht,. 8. Die Konfiguration der einen bisher nur bekannten Reihe von Nitroso-Tetramminen 9. Funf Nitroso-Ru-111-Komplexe wurden magnetisch gemessen. und zwar: [Ru(NH,),NOI3+.

Photoactive ruthenium nitrosyls: Effects of light and potential application as NO donors

“…The general structure of this class of NO donors, depicted below, includes the {Ru-NO} 6 core ligated to four equatorial ammine ligands, and a sixth ligand X ( trans to NO) which is varied. Although the simplest of these nitrosyls, namely [Ru(NH 3 ) 5 (NO)](BF 4 ) 3 ( 4 ) was synthesized as far back as 1952 [112–114], the photochemistry of such species was not quantitatively investigated until some forty years later [111]. …”

Triammine fac and mer Coordination for Ruthenium–Nitrosyl Complexes: Synthesis and Characterization of [RuNO(NH3)3Cl2]Cl

“…The synthesis of ruthenium–nitrosyl complexes with trans ON–Ru–NH 3 arrangements is a difficult task. The reported methods describe synthetic pathways for pentaammine, or cis ‐tetraammine ruthenium–nitrosyl complexes in aqueous solutions . The problem arises from the instability of the ammine ligand coordinated trans to the NO ligand in basic media.…”

“…The problem arises from the instability of the ammine ligand coordinated trans to the NO ligand in basic media. A hydroxido ligand tends to replace the ammine ligand or cis ‐to‐ trans isomerization occurs for tetraammine complexes . Thus, the way to synthesize these complexes is to attach a nitrosyl ligand to the already prepared ammine complexes.…”

Inorganic chemistry

“…210 With a number of complexing ions, both ruthenium(1v) and ruthenium(II1) form the same coloured complex, the quadrivalent ruthenium being reduced in each case by the ligand before complexing occurs; i.e., with A new series of a nitrosopentamminoruthenium(I1I) ion [Ru(NH,),*NO]+~ has been prepared : the salts are diamagnetic. 213 A number of salts of tetracyanopalladic(11) acid have been studied : 214 the acid, which is prepared by acidification of a solution of palladium(11) cyanide in excess of cyanide ions, forms insoluble salts with silver and copper(I1) ions or with their ammines. It also forms normal salts with benzidine, naphthaquinoline, and oxine, and the salts of nitron.…”