S‐Acetyl‐glutathion

Abstract

S-Acyl-Derivate des Thiophenols stellen sehr brauchbare Acylierungsreagentien fur Amine dar, wahrend sie mit Alkoholen kaum reagierenl). Es stand nun noch die Untersuchung ihrer Einwirkung auf Mercaptane aus, die wir a m Beispiel des Umsatzes von S -A c e t y l t h i o p h e n o l ( I ) (Thioessigsaurephenylester) mit dem biologisch interessanten G l u t a t h i o n (11) rorgenommen haben. Es hat sich gezeigt, da9 sich I in saurer wqrig-methanolischer Losung ( p~ 3.2), wohl uber eine Zwischenverbindung I11 mit 11, in wenigen Stunden ins S-Acetyl-Gleichgewicht setzt, das man durch Verwendung eines lOfach molaren uherschusses am Acetyl-Donator I praktisch vollig nach der Seite des S-Acetylglntathions ' 0 1 % IV I I1 CH, III (Glu = S-freier Rest des Tripeptids Glutathion) Die Abtrennung von den in einem solchen Ansatz vorhandenen Komponenten gestaltet sich infolge der ither-Loslichkeit von Thiophenol, seinem Disulfid und unumgesfitzten I sehr einfach; nach dem Abdestillieren der fliichtigen Bestandteile i. V. bei 30'' wurde der Ruckstand einige Male mit Ather extrahiert, dann in der eben ausreichenden Menge a n Wasser aufgenommen und hei 30'' mit dem 3fachen Vol. an Methanol versetzt. Uber Nacht kristallisierte das S-Acetylglutathion in sehr diinnen, z u Bilscheln nnd Biindeln vereinigten Nadeln vom Fp 204O (korr. u. Zers.) in einer Ausbeute von iiber 70% aus. Die Verbindung ist nach einmaligem Umkristallisieren durch Auflosen in Wasser und vorsichtiges Aus-Mlen mit Methanol analysenrein, verbraucht in wa13riger saurer Losung kein Jod und zeigt die von Lynen fur S-Acetyl-CoA beschriebene verzogerte Nitroprussid-Reaktion,) in geradezu klassischer Weise. C,,H,,N,O,S (349,3) ber. C 41,25 H 5,5 N 12,02 gef. 41,19 5,45 11,80RF: in Z5?(, wasser-haltigem Athanol 0,3 in sek. Butanol-85 proz. Ameisensaure-Wasser (75: 15: 10) 0,l. Nachweis mit Ninhydrin, Nitroprussid-Na in NH,-At.mosphare ad. Hydroxylamin ( 6 . unter 2)). Zu ihrer weiteren Charakterisicrung haben wir noch folgendeVersuche angestellt: 1 ) B e s t i m m u n g d e s l a b i l e n A c e t y l -R e s t s . Etwa 10 mg wurden in 1,0 ccm In NaOH bei Zimmertemp. gelost. Nach 30 min wurde mit Schwefelsaure kongosauer gemacht und aus dem Ansatz die durch Alkali abgespaltene Essigsaure iiberdestilliert und titriert.Ber. CH,CO-12,35% Gef. 12,2%. 2) N a c h w e i s e i n e r , , a k t i v e n " A c e t y l -G r u p p e m i t H yd r o x y l a m i n . Einige Milligramm der Substanz wurden in wenigen Tropfen einer 5proz., mit Na-acetat auf pH 6 gepufferten Hydroxylamin-chlorhydrat-Losung versetzt und . anschliel3end der Papierchromatographie im Vergleich mit autenthischer Ayethydroxaml ) Th. Wieland, W. Schafer u. E . Bokelrnann, Liebigs Ann. Ckem. 2) F. Lynen u. E . Reichert, diese Ztschr. 63, 47 [1951]; dieselben u. L ; Rueff, Liebigs Ann. Chem. 5 7 4 , 1 [1951]. ___-573, 99 [1951]. saure im erwahnten sek. Butanol-Gemisch unterworfen. Beim Bespriihen mit methanolisciier FeCIaTLCsung zeigte sich die aus IV entstandene Acethydroxamsaure mlt dem richtigen RF-Wert (0.48) als ki...

The Acyl‐Carrier Protein of Citrate Lyase

“…8). This result indicates either that both residues are biologically active acyl carrier groups or that an equilibrium was established chemically by mercaptan exchange [29,30] between, for example, the 8-acetyl cysteamine and cysteine residues during the isolation of [14C]acetyl acyl carrier protein. The latter of these two possibilities is not unlikely since facile non-enzymic acetylation of acyl carrier protein in the presence of aetyl-CoA has been observed previously [ll].…”

Wirtschafts- bzw. Unternehmensethik: Eine Analyse des Forschungsstandes

“…Anders als der Markt, der jedes Ereignis in Preisen codieren muss, um es kommunizieren zu können, müssen Unternehmen in der Lage sein, relevante Ereignisse in vielen Sprachspielen […] gleichzeitig oder selektiv zu bewerten und zu verarbeiten." 392 Die Polylingualität sei zum Erhalt des Unternehmens von zentraler Bedeutung, beachte man die von den Stakeholdern an das Unternehmen gerichteten, vielfach auch außerökonomischen Erwartungen. Grundüberlegung der Konzeption von Wieland ist dabei die Auffassung, dass Ethik nicht als exogenes Element von wirtschaftlichen Transaktionen, sondern vielmehr als integraler Bestandteil dieser Austauschprozesse aufzufassen sei.…”

An Improved Process for Preparation of S-Acetyl-l-glutathione

“…For example, the initial method involving exchange reaction of acetyl coenzyme A with glutathione (Scheme a) is unsuccessful in isolating product from the reaction mixture . Subsequently, Wieland and Bokelmann have synthesized S -GSH using the exchange reaction between S -acetylthiophenol and glutathione in 70% yield (Scheme b). This method needs at least 10-fold molar S -acetylthiophenol under enzyme catalysis.…”