S _N cA‐Reaktionen an der Sulfonylgruppe von Arylsulfonsäureverbindungen, V. Protonenkatalysierte Überführung von Sulfonamiden in Sulfonsäure‐phenolester (S _N cA‐Phenolyse)

Abstract

252 KLAMANN und FABIENKB Jahrg. 93 wurde eine abgewogene Menge Diazoketon (ca. 50 mg) in 5 ccm Methanol gelost. Darauf wurden 25 ccm ausgekochtes Wasser zugesetzt, die Luft mit Stickstoff verdrangt, 10 mg Kupferpulver (Merck, elektrolyt. oder Naturkupfer C) zugefigt und unter Stickstoffatmosphlre und Riihren rnit einem Magnetriihrer sogleich rnit der Zugabe von TR begonnen und darnit so lange fortgefahren, bis auch nach einigem Stehenlassen keine Entfarbung des Reagenzes mehr eintrat. Die Reagenz-Losung war 0.001 molar (eingestellt und bezogen auf reine Ascorbinslure) und rnit Phosphatpuffer genau auf p a = 7.0 eingestellt4).Es zeigte sich, daB die Menge des zugesetzten Kupfers keinen EinfluB auf den Anteil des entstandenen Endiols hatte. Jedoch erwies sich eine geringere Menge als die angewendete als unzweckmaBig, da dann die Reaktion langsamer vonstatten ging. Als giinstigste Temperatur der Zersetzung erwiesen sich 70', da unterhalb von 65' bei den meisten Diazoketonen die Zersetzung unvollstandig war, oberhalb von 70" dagegen T R sich merklich zu zersetzen begann.Zur Bestimmung der Abnahme des Endiolgehaltes rnit der Zeit wurde erst nach den in Tab. 2 angegebenen Zeitabstanden nach der Kupferzugabe mit der Titration begonnen und ebenfalls bis zum Bestehenbleiben der Farbung titriert. DIETER KLAMANN und EBERHARD FABIENKESNcA-Reaktionen an der Sulfonylgruppe von Arylsulfonsaureverbindungen, V 1)

Biotransformation of N-Ethyl-N-(2-hydroxyethyl)perfluorooctanesulfonamide by Rat Liver Microsomes, Cytosol, and Slices and by Expressed Rat and Human Cytochromes P450

“…Conversion of the amine group of FOSA Nglucuronide 11 to an imine by opening of the pyran ring, protonation of the imine to give an iminium ion, and S N 2 attack by hydroxide would afford the sulfonate. Precedent for an analogous hydrolysis of a sulfonamide has been reported (42). Other mechanisms for the hydrolysis of sulfonamides have been reported, but these involve intramolecular nucleophilic catalysis or carbanion formation in β-sultams (43)(44)(45).…”