S_NcA‐Reaktionen an der Sulfonylgruppe von arylsulfonsäureverbindungen, VI. Protonen‐Katalysierte Aminolyse und Phenolyse von N.N‐Diarylsulfonyl‐aminen (Disulfimiden)

Abstract

N.N-Diarylsulfonyl-amine unterliegen bei Einwirkung von Amin-hydrochloriden einer SNcA-Umamidierung. Bei N-Alkyl-Derivaten liiufi eine betriichtliche Entalkylierung parallel. Im Gegensatz zu den entsprechenden Sulfonamiden reagieren N-Aryl-diarylsulfonylamin-Verbindungen leichter als die N-Alkyl-Verbindungen. Die SNcA-Phenolyse ist gegeniibex derjenigen der Sulfonamide begiinstigt.Protonenkatalysierte nucleophile Austauschreaktionen (SNcA-Reaktionen) an den Sulfonylgruppen von Diarylsulfonylaminen (, ,Disulfimiden") sind bisher nicht bekannt. Der fallende nucleophile Charakter des Stickstoffatoms in der Reihe Ammoniak > Sulfonamid > Disulfonylamin, lieD aufgrund unserer friiheren Untersuchungen an Sulfonsaureverbindungen1-3) eine Erschwerung der SNcA-Umsetzungen beim Ubergang vom Sulfonamid zum Diarylsulfonylamin vermuten. Die entsprechende Erleichterung der SN-Reaktionen ist durch zahlreiche Arbeiten3.4) bereits erwiesen. Wir haben daher versucht, die He-katalysierte Aminolyse und Phenolyse der Diarylsulfonylamine zu realisieren. SMA-UMAMIDIERUNGZur Priifung der S+A-Umamidierung wurden zunachst N-Phenyl-und N-Wthylbis-[p-toluolsulfonyl]-amin sowie Benzolsulfonyl-p-toluolsulfonyl-anilin mit Piperidin-bzw. Anilin-hydrochlorid unter den Bedingungen der Tab. 1 zur Reaktion g e bracht. ErwartungsgemaB trat stets Austausch der Arylsulfonylreste, im Falle des N-Alkyl-Derivats zusatzlich Entalkylierung ein. Die Reaktionsgeschwindigkeit der Diarylsulfonylamine ist gegeniiber derjenigen entsprechender Sulfonamide herabgesetzt ; offenbar ist die Protonenanlagerung am Stickstoffatom infolge dessen geringerer Basizitat gehemmt. So wurde z. B. Ditosylanilin mit Anilin-hydrochlorid unter vergleichbaren Bedingungen in geringerem Aus-*) Anschrift : ESSO-Forschungslaboratorien, Hamburg-Harburg.