Zur Chemie des Bis(methylsulfonyl)‐amins (Dimesylamins). IV. Synthese von N‐Alkyldimesylaminen mit Tetra‐n‐butylammonium‐dimesylaminid

Abstract

Primäre und sekundäre Iodalkane, Diiodmethan und α,ω‐Diiodalkane I[CH2]nI mit n > 2 setzen sich mit [(C4H9)4N]N(SO2Me)2 in siedendem Chloroform zu den entsprechenden Dimesylaminoalkanen um. Auf diese Weise wurden die neuen Verbindungen 3—9, 11, 13 und 14 erhalten. Die Allylverbindung 9 addiert Brom unter Bildung von 10. Chlor‐ und Bromalkane werden unter den gleichen Bedingungen nicht angegriffen. Cyclohexyl‐ und tert.‐Butyliodid zersetzen sich unter Olefin‐Eliminierung, 1,2‐Diiodethan unter I2‐Abscheidung. 1,2‐Bis(dimesylamino)‐ethan (12) erhält man jedoch aus ICH2CH2I und (MeSO2)2NCl. Die Kinetik der Basenhydrolyse von MeN(SO2Me)2 (1) wurde untersucht.

Polysulfonylamine, CXL [1]. N-Cycloalkyldimesylamine C„H2n-1/N(SO2CH3)2: Synthesen (n = 3 -6 ), Festkörper-Molekülstrukturen (n = 4 -6 ) Und Rolle Schwacher Wasserstoffbrücken C-H···O In Den Kristallstrukturen

“…G elegentlich w urden in unserem L aboratorium V erbindungen des Typs R '-N ( S 0 2R )2 (R ' = acyclisches A lkyl) m it guten A usbeuten durch nucleophile S ubstitution von H alogenalkanen R '-C l/B r /I m it den ionischen R eagenzien A g [N (S 0 2R )2] [5b,c, 11] oder B u4N [N (S 0 2M e)2] [12] o der m it dem kovalenten Silylderivat M e3S iN (S 0 2M e)2 [13] erhalten. F ü r die D arstel lung von 1 -4 erw ies sich diese A ltern ativ e als u n tauglich, weil die Substitution w egen m angelnder R eaktivität ausblieb (bei 1 [14]), u n te r R ingkon trak tio n ablief (bei 2 [5b]) o d er von Cycloalken-Elim inierung ü b erlag ert w urde (bei 3 zu ca.…”

“…F ü r die D arstel lung von 1 -4 erw ies sich diese A ltern ativ e als u n tauglich, weil die Substitution w egen m angelnder R eaktivität ausblieb (bei 1 [14]), u n te r R ingkon trak tio n ablief (bei 2 [5b]) o d er von Cycloalken-Elim inierung ü b erlag ert w urde (bei 3 zu ca. 80 % [14,15], bei 4 vollständig [12,14,15]). …”