MNDO Calculations as a valuable tool for structure evaluation of contact ion pairs

Abstract

Contact ion pairs, essential intermediates of both chemical and biochemical reactions in solution, can be satisfactorily approximated by MNDO calculations as exemplified by the lithium and potassium salts of 2,5-trimethylsilyl-p-benzosemiquinone radical anion and by sodium tetraphenylally1 anion diethyl ether. Topics discussed are the structural changes of p-benzoquinone derivatives on single-electron reduction, the dynamics of the countercations in semiquinone radical contact ion pairs measured by temperature-dependent ESR spectra, as well as structural details of the sodium tetraphenyl-allylanion complex isolated such as its intramolecular Na dibenzene sandwich or its diethylether solvation. 0 1992 John Wiley & Sons, Inc.

Host–Guest Complexes of Oligopyridine Cryptands: Prediction of Ion Selectivity by Quantum Chemical Calculations

“…The Gaussian suite of programs was used for all calculations. [41] Semiempirical PM3 calculations [42] for Li + [43] , K + [44] and Ca 2+ [45] were performed using VAMP. [46] The PM3/ SPASS [38,47] calculations for all other alkali and alkalineearth ions not included in PM3 were performed using MOPAC 6.0.…”

Wechselwirkungen in Kristallen, 35 [ 1, 2] Einkristallzüchtung von Na⊕⊖C(NO2)3 [***] aus Etherlösungen zu einem polymeren Band [(Na⊕⊖C(NO2)3) Dioxan]∞ und einem Lösungsmittel-getrennten Ionenpaar [(Na⊕/18-Krone-6)(THF)2]⊕ [(Na⊕/18-Krone-6)(ONO-C⊖(NO2)2)2]⊖ / Interactions in Crystals, 35 [1, 2] Single Crystal Growths of Na⊕⊖Bock1, Hauck2, Näther3 et al. 1994Zeitschrift Für Naturforschung BSelf Cite19000View full textAdd to dashboardCite

“…Die durch Na0 -Umhüllung mit 18-Krone-6 voneinander getrennten Kationen und TripelionAnionen des Natrium-Trinitromethanid-Kontakt- Zur Solvatation in den Natrium-Trinitromethanid-Salzen (1) und (2) wurden ausgehend von Un tersuchungen [9][10][11][12] zur gezielten Kristallisation optimal Ether-umhüllter Kationen [Na®(OwR2)" und deren Bildungsenthalpie-Abschätzung [8][9][10], umfangreiche quantenchemische Berechnungen nach dem semiempirischen MNDO-Verfahren [13] durchgeführt, in welchem für Na -O-Wechselwirkungen optimierte Na-Parameter [14] verfügbar sind. Nach den Bildungsenthalpie-Näherungswerten zlzlHfMNDO für die (Na0 -O)-Wechselwirkungen in den unsolvatisierten Salz-Fragmenten der drei be obachteten Koordinationsmöglichkeiten (3: □□□£>) ist die mit (rj1)2 gekennzeichnete an zwei Sauerstoffe verschiedener 0 2N-Gruppen energetisch eindeu tig bevorzugt.…”

“…Die Struktur des Bandpolymeren M NDO-Berechnungen [13] sind mit der Pro grammversion MOPAC VI (QCPE 455) auf der IBM RISC 6000/320 des Arbeitskreises durchge führt worden; die Natrium -Param eter sind in [14] veröffentlicht.…”