Si‐induzierte Norbornyl‐Norpinyl‐Umlagerungen

Abstract

von 74.4-88.4' in den TIS,-Gruppen, die auf abstoRende TI-TI-Wechselwirkungen innerhalb der Kiifige und auf eine g r o k Raumbeanspruchung durch die inerten Elektronenpaart: a n den TI-Atomen hindeuten. Wie die kiirzesten intra-12b: Fp = 683°C. d = -0.02 (s; Me,Si). 0.89 (ddd. J = 13.5, 6.0, 4.2 Hz; 6-H), 0.91 (ddd, J = 14.5. 6.0, 1.8 Hz; endo-5-H), 1.12 (ddq, J = 9.5. 2.5. Hz; unfi-7-H), 1.25 (dm. J = 13 Hz; exo-3-H), 1.35 (s. br; OH), 1.57 (ddd. J = 13.0,6.7,2.5Hz;endo-3-H),1.61(dddd,J=14.5,13.5,4.5,3.0Hz;exo-5-H),1.67(d~,J=9.5,1.5Hz;syn-7-H),2.22(dt,J=4.2,1.5Hz;l-H),2.28(tm, J = 4.5 Hz; 4-H), 3.90 (d,br, J = 6.7 Hz; 2-H) 13: d = -0.05 (s; Me,Si), 1.20 (ddd; J = 12.0. 6.5. 4.0 Hz; 6-H). 1.28 (ddd. J = 12.0. 6.5. 1.5 Hz; end<>-5-H). 1.51 (ddt, J = 10.0. 4.5, 1.5 Hz; mli-7-H). 1.65(dd.J= 17.8.4.5Hz;endo-3-H).1.70(dq.J= 10.0.1.5Hz;.r,~n-7-H),l.95 (tdd.J= 12.0.4.5.2.8Hz;exo-5-H).1.98(ddd.J= 17.8,4.5.2.8Hz;exo-3-H), 2.55 (dm. J = 4.0 Hz; 1-H). 2.63 (tm. J = 4.5 Hz; 4-H) 1 4 : 6 = -0.02(s:Me,Si).0.82(ddm.J=9.5.7.8Hz;6-H),1.45(ddt.J=10.0. 4.0.1.5Hz;olfr-7-H).1.58(m,3H).1.87(dd.J= 17.8.4.0Hz;endo-3-H).2.00 (dd, J = 17.8, 4.5 Hz; exo-3-H), 2.43 (s.br; 1-H), 2.60 (m; 4-H) 15:d = -0.05(s;Me,Si).0.78(ddd. J = 13.0.4.0,3.0 Hz;endo-3-H), l.l9(ddt, J = 10.0. 3.0. 1.9 Hz; unfi-7-H), 1.23 (dquin!. J = 10.0, 1.5 Hz; syn-7-H). 1.28 (ddd. J = 9.3. 7.5. 1.5 Hz; 6-H), 1.40 (s.br. OH). 1.41 (ddm, J = 12.5. 7.5 Hz; endo-5-H). 1.90 (ddm, J = 12.5. 9.3 Hz; rxo-5-H), 1.90 (ddm, J = 13.0, 10.0 Hz; exo-3-H). 2.07 (dt. J = 4.0, 1.5 Hz; 1-H), 2.15 (m; 4-H), 4.16 (dt. 17:Fp= 37"C.S =0.04(s;Me,Si).0.75(dt. J = 12.5,3.8Hz;endo-3-H).0.97 6-H). 1.25 (ddt. J = 9.7. 3.5. 1.7 Hz; 7-H). 1.32 (s,br; OH), 1.43 (dq. J = 9.7. J = 12.5,10.5. 5.0,3.0Hz;rxo-3-H),2.20(ddm. J = 5.0,4.7 Hz;4-H),2.32(m; 1-H). 4.20 (dtm. J = 10.5. 3.8; 2-H) 27: d = 0.05 (s; Me,Si), 1.32 (AN-Teil von AA'XX', J = 8.1, 7.8,0.2 Hz; endo-6,7-H). 2.11 (zum Triplett aufgespaltener XX-Teil von AA'XX, J = 8.1. 5.5, 0.7Hz; exo-7-H). 2.41 (dd, J = 2.9, 2.0Hz; 4-H). 2.47 (dq, J = 6.2. 5.5 Hz; 1.05 (ddq, J = 10.0, 2.3. 1.5 Hz; syn-7-H), 1.18 (dddd, J = 12.2, 9.0, 2.3, J = 10.0, 4.0 Hz; 2-H) (dddd. 94 (dddd, 1-H), 2.64 (ql. J = 5.5, 2.9 Hz; 5-H), 6.61 (dtt, J = 6.2. 2.0, 0.7 Hz: 2-H) Anfen. Chem. I01 (19x9) N r . 12 0 VCH Verla~s~esellsrhuff mbH. 0-6940 Wrinhrim. 1989 0044-8249/89/1212-1729 S 02.50/0 I129 J VCH Verlugsgew//schafr mbH. 0-6940 Wemherm. 1Y89 0044-X249/XYj1212-/730 S 112 50j0 Angrit Chem 101 (19891 N r 12