Spectroscopic Identification of a Bidentate Binding Motif in the Anionic Magnesium–CO₂ Complex ([ClMgCO₂]⁻)

Abstract

A magnesium complex incorporating a novel metal-CO2 binding motif is spectroscopically identified. Here we show with the help of infrared photodissociation spectroscopy that the complex exists solely in the [ClMg(η(2) -O2 C)](-) form. This bidentate double oxygen metal-CO2 coordination has previously not been observed in neutral nor in charged unimetallic complexes. The antisymmetric CO2 stretching mode in [ClMg(η(2) -O2 C)](-) is found at 1128 cm(-1) , which is considerably redshifted from the corresponding mode in bare CO2 at 2349 cm(-1) , suggesting that the CO2 moiety has a considerable negative charge (∼1.8 e(-) ). We also employed electronic structure calculations and kinetic analysis to support the interpretation of the experimental results.

IR Spectroscopic Techniques to Study Isolated Biomolecules

“…Figure adapted from Polfer et al [154] A.M. Rijs and J. Oomens [158]. Furthermore, the new IR FEL at the Fritz Haber Institute in Berlin has very recently been applied to obtain IR ion spectra [159].…”

Solvens‐induzierte reduktive Aktivierung von CO2 durch Bismut und Änderung des Reaktionsprodukts von Metalloformiat nach Oxalat

“…[9,10] Eine weitere Mçglichkeit ist die Wechselwirkung über zwei Metall-O-Bindungen, entweder mit einem einzelnen CO 2 -Molekül [11] oder in einem Oxalat-Komplex. [9,10] Eine weitere Mçglichkeit ist die Wechselwirkung über zwei Metall-O-Bindungen, entweder mit einem einzelnen CO 2 -Molekül [11] oder in einem Oxalat-Komplex.…”

“…Zuschriften metallen der vierten Periode Koordinationskomplexe entstehen, die zweizähnige (h 2 -)Bindungsmotive zwischen CO 2 -Liganden und dem Metallatom über Metall-C-und Metall-O-Bindungen aufweisen. [9,10] Eine weitere Mçglichkeit ist die Wechselwirkung über zwei Metall-O-Bindungen, entweder mit einem einzelnen CO 2 -Molekül [11] oder in einem Oxalat-Komplex. [9, 10b]…”

Infrared photodissociation spectroscopic and theoretical study of [Co(CO2)n]+ clusters

“…For the reactions of CO 2 with metal anions, monodentate coordina- [18][19][20][21], and the bidentate configuration [M(η 2 -CO 2 )] − for Co − and Ni − [22,23]. A bidentate complexe [ClMg(η 2 -O 2 C)] − has also been identified [24]. Generally, the M + -OCO configuration is common in the cation-CO 2 complexes.…”