Spirastrellolides C to G:  Macrolides Obtained from the Marine Sponge Spirastrella coccinea

Abstract

Five new macrolides, spirastrellolides C (3) to G (7), have been isolated from extracts of the marine sponge Spirastrella coccinea collected in Dominica. Their structures have been elucidated by a combination of spectroscopic analysis and chemical transformations.

Total Synthesis of Spirastrellolide F Methyl Ester—Part 2: Macrocyclization and Completion of the Synthesis

“…[1] These efforts [2][3][4][5] culminated in the first and so far only total synthesis of the methyl ester of spirastrellolide A (1) as a prototype member of this small family of marine natural products published by Paterson et al in 2008. [6] We now report the conquest of its sister compound spirastrellolide F methyl ester (2), which differs from 1 only by incorporation of a saturated rather than an unsaturated B ring into the southern hemisphere.…”

Totalsynthese des Enzyminhibitors Spirastrellolid A – Bestätigung der Konfiguration

“…Die Phosphatase-Inhibitoraktivität des ringerweiterten Produkts 22 wird derzeit untersucht. 13 C-NMR-, MS-Spektrum, optische Drehung) identisch mit der von Andersen et al [12] aus Spirastrellolid A selbst erhaltenen Verbindung und bestätigt damit die relative und absolute Konfiguration des Naturstoffs (einschließlich des distalen C46-Stereozentrums). Die abschließende Abspaltung der Acetonidgruppen mit PPTS in Methanol vervollständigte die Totalsynthese des Methylesters 2.…”

“…Anhand der in verschiedenen Solventien aufgezeichneten NMR-Spektren, der IR-und Massenspektren, der optischen Drehungen, der CD-Spektren und der HPLC-Retentionszeiten wurde nachgewiesen, dass die synthetische Verbindung mit dem Methylester des Naturstoffs identisch ist; damit wurde zugleich die Strukturbestimmung von Spirastrellolid A bestätigt. [2,11,12] Wir erwähnten zu Beginn das Zusammenspiel von Biologie und Chemie, bei dem ein bestimmter Assay auf Zellbasis zur Entdeckung einer neuen Molekülstruktur, Spirastrellolid A (1), genutzt wurde. Die erfolgreiche Totalsynthese dieses Naturstoffs ist bemerkenswert wegen der Geschwindigkeit, mit der sie angesichts einer Reihe anfänglicher stereochemischer Unsicherheiten gelang.…”

“…Ende 2007 [12] [3][4][5] für die Strukturbestimmung von Spirastrellolid A. PMB = para-Methoxybenzyl, TBS = tert-Butyldimethylsilyl, TPS = Triphenylsilyl. [8] sowie von Fürstner et al [7] synthetisierte wichtige Teilstücke für die Strukturbestimmung von Spirastrellolid A. TES = Triethylsilyl.…”

Chemical exchange in novel spirobicyclic zwitterionic Janovsky complexes using dynamic 1H NMR spectroscopy

“…Many spirocyclic compounds possess broad-ranged bioactivity including potent activity against cancers [1 -4] and allergic inflammatory diseases. [5] Recently described structures include: 2-azaspiro [4.5]decanes; [6] spirodiiminodihydantoins; [7] stemonamide alkaloids; [8] spirofuranone lactams [9] and the spirodiketals goniodomin A [10] and spirastrellolides C to G. [11] Synthetic spirocycles have shown wide-ranging utility as β-turn peptide mimics, [12] switchable fluorophores, [13] nitrogen fixation [14] and as chemosensors for t o x i cm e t a li o n s ,s u c ha sm e r c u r y ( I I ) ,i na q u e o u ss o l u t i o n . [15] Chromophoric spirocyclic compounds can be created by appropriate molecular associations, explaining their use as analytes in the environmental sciences for persistent nitro-organics.…”