Stabile Polykohlenstoffradikale, 4. Über Polyradikale vom 9‐Aryl‐9‐fluorenyl‐Typ

Abstract

rnit den besten Wunschen zum 60. Geburtstag gewidmet (Eingangsdatum: 27. August 1975) ZUSAMMENFASSUNG: 2,7-Dijodfluorenon wurde rnit den Grignardverbindungen aus Brombenzol, 4-Brombiphenyl und 1-Bromnaphthalin zu 9-Aryl-2,7-dijod-9-fluorenolen (3a-c) umgesetzt. Aus 2,7-Dijod-9-phenyl-9-fluorenol(3a) und 2,7-Dijod-9-( 1 -naphthyl)-9-fluorenoI (3) wurden mittels Jodwasserstoffsaure die entsprechenden 9-AryI-2.7-dijodfluorene 4a und 4b erhalten,diedannnach Ullmann zudenPoly(9-aryl-2,7-fluorenylen)en5a und 5b polykondensiert und anschlieDend in 9-Stellung rnit N-Bromsuccinimid bromiert wurden. Aus den erhaltenen Poly(9-ary1-9-brom-2,7-fluorenylen)en wurden durch Einwirkung von Quecksilber Polyradikale hergestellt. Durch Erhitzen der 9-Aryl-2,7-dijod-fluorenole 3a-c mit Thionylchlorid entstanden die entsprechenden Chlorderivate. Aus ihnen wurdenebenfalls mit Quecksilberdie jodhaltigen niedermolekularen Radikale hergestellt. Sowohl von diesen als auch von den Polyradikalen wurden die ESR-Spektren aufgenommen. SUMMARY: 2,7-Diiodofluorenone was reacted with the Grignard compounds of bromobenzene, 4-bromobiphenyl and 1 -bromonaphthalene to afford 9-aryl-2,7-diiodo-9-fluorenols (3a-c).Starting from 2,7-diiodo-9-phenyl-9-fluorenol (3a) und 2,7-diiodo-9-( 1 -naphthyl)-9-fluorenol (3c) the corresponding 9-aryl-2,7-diiodofluorenes 4a and 4b could be obtained by reaction with hydroiodic acid. In a subsequent reaction they were condensated in an UlImann type reaction to poly(9-aryl-2,7-fluorenylen)s 5a and 5b, which were brominated in 9-position by means of N-bromosuccinimide. By reaction with mercury polyradicals could be prepared from the poly(9-aryl-9-bromo-2,7-fluorenylen)es. By heating the 9-aryl-2,7-diiodo-fluorenols 3a-c in boiling thionyl chloride the corresponding chloro derivatives were formed. From these chloro derivatives the iodo containing low molecular weight radicals were prepared by reaction with mercury. EPR-spectra of the low molecular weight radicals and of the polyradicals were recorded.

Side-chain liquid crystal copolymers containing nonmesogenic units: Dependence of the thermal behavior upon composition

“…4) ; the (50Me), series exhibits liquid crystallinity for x = 0.56 but not for x = 0.41 while the (PMA-OMe), copolymers are mesogenic at x = 0.59 but not for x = 0.54. 15 However, for the latter series the clearing temperature curve intersects the Tg curve and the onset of glassy behavior presumably retards the formation of liquid crystallinity. For the (50Me), series this is not the case (Fig.…”