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rnit den besten Wunschen zum 60. Geburtstag gewidmet (Eingangsdatum: 27. August 1975) ZUSAMMENFASSUNG: 2,7-Dijodfluorenon wurde rnit den Grignardverbindungen aus Brombenzol, 4-Brombiphenyl und 1-Bromnaphthalin zu 9-Aryl-2,7-dijod-9-fluorenolen (3a-c) umgesetzt. Aus 2,7-Dijod-9-phenyl-9-fluorenol(3a) und 2,7-Dijod-9-( 1 -naphthyl)-9-fluorenoI (3) wurden mittels Jodwasserstoffsaure die entsprechenden 9-AryI-2.7-dijodfluorene 4a und 4b erhalten,diedannnach Ullmann zudenPoly(9-aryl-2,7-fluorenylen)en5a und 5b polykondensiert und anschlieDend in 9-Stellung rnit N-Bromsuccinimid bromiert wurden. Aus den erhaltenen Poly(9-ary1-9-brom-2,7-fluorenylen)en wurden durch Einwirkung von Quecksilber Polyradikale hergestellt. Durch Erhitzen der 9-Aryl-2,7-dijod-fluorenole 3a-c mit Thionylchlorid entstanden die entsprechenden Chlorderivate. Aus ihnen wurdenebenfalls mit Quecksilberdie jodhaltigen niedermolekularen Radikale hergestellt. Sowohl von diesen als auch von den Polyradikalen wurden die ESR-Spektren aufgenommen. SUMMARY: 2,7-Diiodofluorenone was reacted with the Grignard compounds of bromobenzene, 4-bromobiphenyl and 1 -bromonaphthalene to afford 9-aryl-2,7-diiodo-9-fluorenols (3a-c).Starting from 2,7-diiodo-9-phenyl-9-fluorenol (3a) und 2,7-diiodo-9-( 1 -naphthyl)-9-fluorenol (3c) the corresponding 9-aryl-2,7-diiodofluorenes 4a and 4b could be obtained by reaction with hydroiodic acid. In a subsequent reaction they were condensated in an UlImann type reaction to poly(9-aryl-2,7-fluorenylen)s 5a and 5b, which were brominated in 9-position by means of N-bromosuccinimide. By reaction with mercury polyradicals could be prepared from the poly(9-aryl-9-bromo-2,7-fluorenylen)es. By heating the 9-aryl-2,7-diiodo-fluorenols 3a-c in boiling thionyl chloride the corresponding chloro derivatives were formed. From these chloro derivatives the iodo containing low molecular weight radicals were prepared by reaction with mercury. EPR-spectra of the low molecular weight radicals and of the polyradicals were recorded.

ZUSAMM ENFASS UNG :Als Ausgangsverbindungen fur die Darstellung von Polyradikalen des Triphenylmethyltyps, die uber p-Phenylen-Einheiten verkniipft sind, wurden Bis(4-jodpheny1)phenyImethan (5a) und Bis(4-jod-2,5dimethyIphenyl)phenylmethan (5b) aus den entsprechenden Diaminoverbindungen durch eine Sandmeyer-Synthese hergestellt, anschlieBend nach Ullmann zu den entsprechenden polymeren Kohlenwasserstoffen 6a bzw. 6b kondensiert und mit N-Bromsuccinimid am tert. C-Atom bromiert. Aus den Poly(4,4'-biphenylylen-x-brombenzy1iden)en (7a und 7b) wurden mittels Quecksilber Radikale hergestellt und deren ESR-Spektren aufgenommen. Dabei entstand aus dem methylsubstituierten Polymeren 7b Poly[(2,2',5,5'-tetramethyl-4,4'-bipheny~ylen)-phenylmethy~idin~ (3) wahrend sich aus dem unsubstituierten Produkt 7a ein paru-chinoides Polymeres mit Radikaleigenschaften bildete. SUMMARY:As starting materials for the preparation of polyradicals of triphenylmethyl type linked by p-phenylene units bis(4-iodopheny1)phenylmethane (Sa) and bis(4-iodo-2,5-dimethyl-pheny1)phenylmethane (5b) were synthesized by a Sandmeyer reaction from the corresponding diamino compounds and subsequently transformed into the corresponding polymeric hydrocarbons 6a and 6b by an Ullmann condensation. In the following step 6a and 6b were brominated at the tert. carbon atom by means of N-bromosuccinimide. The reaction of the resulting poly(4,4'-biphenylylen-r-bromobenzylidene)s (7a and 7b) with mercury afforded the corresponding radicals, the ESR-spectra of which were recorded. From the methyl substituted polymer 7b poly[(2,2'.5.5'-tetramethyl-4,4'-biphenylylen)phenylmethylidyne] (3) was formed, whereas the unsubstituted product 7a was transformed into a para-quinoide polymer with radical properties.

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Der Einfluß des Verpressens bei Drücken bis zu 140 kp/mm2 auf Ir‐Spektren und Adsorptionsverhalten wird an einem NaMgA‐Zeolith (38% Mg‐Austausch) geprüft.