Stereoselective synthesis of homochiral alpha substituted o-methoxybenzyl alcohols via nucleophilic additions to kinetically resolved homochiral tricarbonyl (η6-o-anisaldehyde)chromium(0).

Atropselektive Synthese axial‐chiraler Biaryle

“…[160,161] Die letztgenannten Biarylalkaloide wurden in einem atrop-divergenten Ansatz ausgehend von dem enantiomerenreinem planar-chiralen [(Aren)Cr(CO) 3 ]-Komplex ( P S)-133 synthetisiert. [160,162,163] Die Suzuki-Kupplung von ( P S)-133 mit der 1-Naphthylboronsäure 134 lieferte das planar-und axial-chirale Biaryl (P, P R)-135 in 74 % Ausbeute. Nach Oxidation der CH 2 OH-Gruppe zur Formylgruppe konnte die Achsenkonfiguration durch thermische Diastereomerisierung zum M-konfiguriertem Biaryl (M, P R)-136 umgekehrt werden (65 % Ausbeute).…”

“…[24,189] Die axial-chiralen Binaphthyle (M)-178 und (M)-179 wurden aus 174 oder 175 und 176 in Gegenwart von 5 Mol-% NiBr 2 und dem chiralen Ferrocenylphosphan ( P S,S)-177 in ausgezeichneten Ausbeuten und Enantioselektivitäten erhalten (Schema 37). [162,190,191] Dieses Prinzip konnte auf die atropselektive Synthese von Ternaphthalinen ausgeweitet werden. [192] Die Nickel-( P S,S)-177 b-katalysierte Kreuzkupplung von zwei ¾quivalenten 176 mit 1,5-Dibromnaphthalin (180) lieferte das gewünschte Ternaphthalin (M,M)-181 sowie meso-181 in einem Verhältnis von 84:16.…”

“…[248] Umsetzung der konfigurativ instabilen Lactone 279 a und 279 b (Schema 66), in denen sich ein R-konfigurierter 1-Hydroxyethyl-Substituent in orthoStellung zur Biarylachse befindet, mit [CpRu(CH 3 CN) 3 ]PF 6 ergab aufgrund des dirigierenden Effekts der Hydroxyfunktion regio-und diastereoselektiv die zentro-, axial-und planar-chiralen Komplexe (M,R, P R)-280 a und (P,R, P R)-280 b. [162] Spaltung der Lactonbrücke mit Natriummethanolat und nachfolgende Dekomplexierung lieferten die axial-chiralen Biaryle (M,R)-281 a und (P,R)-281 b als die einzigen Diastereomere.…”

“…Atrop-diastereoselektive Biaryllacton-Synthese unter Verwendung von Planarchiralität als chiralem Induktor mit nachfolgender Ringspaltung und Überführung in die metallfreien Birayle. [63,162] Schema 67. Eine Auswahl an C 1 -, C 2 -und C 3 -symmetrischen axial-chiralen Biaryl-Naturstoffen und -Katalysatoren, die nach der Lacton-Methode hergestellt wurden.…”

Easily Accessible Chiral Imidazolinium Salts Bearing Two Hydroxy‐Containing Substituents as Shift Reagents and Carbene Precursors

“…All solvents were dried by standard procedures before used in the reactions. -Valinol, [33] -tert-leucinol, [34] sodium tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate, [35] (1R,2S)-2-({2-[(1S,2R)-2-hydroxy-1-methyl-2-phenylethylamino]ethyl}-amino)-1-phenylpropan-1-ol (5) [22] and compound 9 [23] were prepared according to literature procedures. (-)-Norephedrine, (+)-norephedrine, (-)-(1R,2R)-amino-1-phenylpropane-1,3-diol, aldehydes, potassium tert-butoxide, lithium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide, and diethylzinc were purchased from Aldrich.…”