Structural and Magnetic Properties of Transition Metal Arsenates, AAs2O6, A = Mn, Co, and Ni

Nakua, A.; Greedan, John E.

doi:10.1006/jssc.1995.1361

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“…A considerably better fit was obtained with the form factor of Ni 2+ , which also shows a The sublattice magnetization resulting from the refinement is µ = 1.92(4)µ B per Pd site, similar to the value µ = 2.11(3)µ B reported for NiAs 2 O 6 (Ref. 3). While the ordered moment is consistent with the spin-only moment expected for a d 8 configuration, a fit to the magnetic susceptibility for T > T N yields a g-factor larger than 2, which is indicative of an orbital contribution to the Pd moment (see Section III.C below).…”

Section: Magnetic Structure Of Pdassupporting

confidence: 80%

“…5 The magnetic form factors of the magnetic ions were taken from Ref. 6 3 From our neutron powder diffraction data taken at the lower temperatures 5 and 200 K (Fig. 3) the trigonal space group P31m was confirmed.…”

Section: A Experimental Detailsmentioning

confidence: 90%

“…This is due to fact that the ionic radius of Pd 2+ is larger than that of Ni 2+ . In order to keep the As-O-bond lengths almost constant in the AsO 6 -octahedra, the bond angle ∠(O-As-O) increases from 169.91 (3) • in PdAs 2 O 6 ) to 173.23 (12) • in NiAs 2 O 6 .…”

Section: A Experimental Detailsmentioning

confidence: 99%

“…The same type of magnetic ordering was observed earlier for the isotypic divalent transition metal arsenates CoAs 2 O 6 and NiAs 2 O 6 . 3 The presence of the strong magnetic reflection (0, 0, Due to antiferromagnetic exchange interactions between the palladium moments the ferromagnetic layers form the sequence + -+ -along the c-axis (Fig. 4).…”

Section: Magnetic Structure Of Pdasmentioning

confidence: 99%

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Magnetic properties of PdAs2O6: A dilute spin system with an unusually high Néel temperature

et al. 2012

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The crystal structure and magnetic ordering pattern of PdAs 2 O 6 were investigated by neutron powder diffraction. While the magnetic structure of PdAs 2 O 6 is identical to the one of its isostructural 3d-homologue NiAs 2 O 6 , its Néel temperature (140 K) is much higher than the one of NiAs 2 O 6 (30 K). This is surprising in view of the long distance and indirect exchange path between the magnetic Pd 2+ ions. Density functional calculations yield insight into the electronic structure and the geometry of the exchange-bond network of both PdAs 2 O 6 and NiAs 2 O 6 , and provide a semi-quantitative explanation of the large amplitude difference between their primary exchange interaction parameters.

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Section: Magnetic Structure Of Pdassupporting

confidence: 80%

Section: A Experimental Detailsmentioning

confidence: 90%

Section: A Experimental Detailsmentioning

confidence: 99%

Section: Magnetic Structure Of Pdasmentioning

confidence: 99%

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Magnetic properties of PdAs2O6: A dilute spin system with an unusually high Néel temperature

et al. 2012

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“…The detailed anion co-ordination has been calculated only from the postulated co-ordination numbers [8] and [6] for the cations assuming that there is no "spread" of the scale to realize non-integer r numbers. In the vicinity of A we see 2 Â 2 co-ordination points "offered" by O(1) type anions which are known to contact two A cations and two from O (2) which has again been calculated only by inspection of the complete co-ordination formula.…”

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confidence: 99%

A study on AB 2O 6compounds, Part IV: on segregation, electrostatic imbalance and connectivity formulas

Beck¹

2014

Zeitschrift Für Kristallographie – Crystalline Materials

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In continuation of earlier parts of this series on AB 2 O 6 compounds we discuss the influence of electronegativity differences on the formation of rosaite -or columbite-type structures. We also compare volume increments in the structures of several AB 2 O 6 compounds with those of the constituting binaries. We apply an advanced treatment of the co-ordination rule to derive a measure of segregation of A and B ions within the oxygen matrix and finally also connectivity formulas giving insight into structural details beforehand, and we venture to use such procedures for structure prediction when only co-ordination numbers can be "guessed on reasonable grounds" from our crystal chemical intuition.

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Oktaedrische Pd²⁺‐Koordination und ferromagnetische Ordnung in Pd(S₂O₇)

et al. 2011

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Es ist lange bekannt, dass die elektronische d 8 -Konfiguration des zweiwertigen Palladiums in der Regel zu einer quadratisch-planaren Koordination des Metalls in seinen Verbindungen führt. Nur für Liganden, die zu einer schwachen Ligandenfeldaufspaltung führen, wird auch die oktaedrische Koordination beobachtet. Beispielhaft hierfür kçnnen die Fluoride des Palladiums genannt werden, bei denen sowohl für die bekannten Modifikationen von PdF 2 [1][2][3][4] als auch für die polynären Verbindungen APdF 3 (A = K, Rb), [2] PdZrF 6 , [5] CsPd 2 F 5 , [6] PdAu 2 F 8 , [7] LiPdGaF 6 und RbPdAlF 6 [8] nahezu unverzerrte [PdF 6 ]-Oktaeder beobachtet werden. Demgegenüber findet man beim Einsatz von Oxidliganden nahezu immer die typisch quadratisch-planare Umgebung. Das einfachste Beispiel ist die Struktur von PdO selbst, die aus eckenverknüpften [PdO 4 ]-Polyedern aufgebaut ist, [9] zumindest im Festkçrper. [10] Erweitert man die Betrachtung auf komplexe Liganden mit Sauerstoffdonoratomen, so wird auch hier die Koordinationschemie von Pd 2+ klar von der quadratisch-planaren Metallumgebung dominiert. Eine oktaedrische Sauerstoffumgebung für Pd 2+ kann in rigiden Netzwerken realisiert werden, die den Ionen gewissermaßen eine oktaedrische Koordination aufzwingen. Dieses beobachtet man beispielsweise in den Strukturen von Ca 2 PdWO 6 [11] und PdAs 2 O 6 , [12] die eng verwandt sind mit den Strukturen von Perowskit und Aluminiumtrichlorid und unbesetzte Oktaederlücken in dichtesten Packungen von Oxidionen aufweisen. Zwei weitere interessante Beispiele stammen aus der Chemie der Polyoxometallate: In den Anionen [Pd 13 (AsPh) 8 O 32 ] 6À und [Pd 13 Se 8 O 32 ] 6À befindet sich jeweils eines der dreizehn Pd 2+ -Ionen in oktaedrischer bzw. kubischer Koordination von Sauerstoffatomen. [13] Darüber hinaus wurde ein Oxalat-basiertes Netzwerk beschrieben, in dem laut rçntgenographischen Pulveruntersuchungen und Rçntgenabsorptionsmessungen (EXAFS) die Pd 2+ -Ionen in verzerrt-oktaedrischer Sauerstoffkoordination vorliegen. [14] In Anbetracht der bisher mühsamen Studien zur Stabilisierung der ungewçhnlichen, oktaedrischen Pd 2+ -Koordination ist es hçchst erstaunlich, dass wir nun eine nahezu perfekte oktaedrische Sauerstoffkoordination für Pd 2+ im Disulfat Pd(S 2 O 7 ) realisieren konnten. Die Verbindung bildet sich in Form extrem feuchtigkeitsempfindlicher, blauer Kristalle bei der Reaktion von elementarem Palladium mit SO 3 (Abbildung 1). Es ist das erste Mal, dass dieser Koordinationstyp für Pd 2+ mit einfachen komplexen Oxoanionen beobachtet wird. Im Rahmen unserer Arbeiten, die auf die Synthese und Charakterisierung neuartiger Edelmetallpräkursoren abzielen, [15] haben wir bereits eine ganze Reihe von Palladium(II)-Verbindungen mit komplexen Oxoanionen erhalten, z. B. das Nitrat (NO) 2 [Pd(NO 3 ) 4 ] [16] und die Oxoselenate Pd(SeO 4 ), Pd(SeO 3 ) und Pd(Se 2 O 5 ). [17] Die letzten beiden wurden unabhängig auch von Ling and Albrecht-Schmitt beschrieben. [18] In diesen Verbindungen liegt Pd 2+ ebenso wie in den literaturbekannten t...

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Structural and Magnetic Properties of Transition Metal Arsenates, AAs2O6, A = Mn, Co, and Ni

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Magnetic properties of PdAs2O6: A dilute spin system with an unusually high Néel temperature

Magnetic properties of PdAs2O6: A dilute spin system with an unusually high Néel temperature

A study on AB 2O 6compounds, Part IV: on segregation, electrostatic imbalance and connectivity formulas

Oktaedrische Pd²⁺‐Koordination und ferromagnetische Ordnung in Pd(S₂O₇)

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