Die Oxidation elementaren Schwefels in supersauren Lçsungen und Schmelzen ist eines der ältesten Themen der Hauptgruppenelementchemie.D ennochk onnten bisher lediglich drei homopolyatomare Schwefelkationen ([S 4 ] 2+ ,[ S 8 ] 2+ und [S 19 ] 2+ )kristallographischcharakterisiert werden, und das, obwohl EPR-Untersuchungen Belege fürd ie Existenz mindestens zweier weiterer homopolyatomarer Schwefelradikalkationen in Lçsung lieferten. Hier wird erstmals die Struktur des homopolyatomaren Schwefelradikalkations [S 8 ]C + im Kristall vorgestellt. Das Radikalkation [S 8 ]C + repräsentiert die erste Oxidationsstufe des in elementarem Schwefel vorliegenden S 8 -Moleküls.Die Struktur ähnelt der des bekannten [S 8 ] 2+ -Kations,wobei der transannulare Schwefel···Schwefel-Abstand signifikant grçßer ist. Quantenchemische Rechnungen helfen fürd as Verständnis der Struktur und zeigen, dass es sich bei diesem Radikalkation um eine stabile Verbindung in Lçsung handelt. Die Existenz des [S 8 ]C + -Radikalkations ist in Übereinstimmung mit EPR-Literaturdaten.