Die Kristallstrukturen von Sb(SC6H5)3 (1), Sb(SC6H2Me3‐2,4,6)3 (2) sowie der neuen Verbindung SbI(SC6H2Me3‐2,4,6)2 (3) wurden mit Hilfe von Röntgenbeugungsmethoden bestimmt. Zusätzlich zu der erwarteten trigonal pyramidalen Umgebung von Antimon werden für 1 und 3, nicht jedoch für 2, intermolekulare Wechselwirkungen beobachtet (1: Sb … C: 363,3 pm; 3: Sb … S: 2 × 369,4 pm). Die Ursachen für diese Unterschiede werden diskutiert.