Studien über äther‐artige Verbindungen, XIII. Mitteil.: Hydrolyse der Alkylacyl‐formale

Abstract

1934)l P a 1 om a a , J a a k kola. 949 M. H. P a l o m a a und Vieno J a a k k o l a : Studien iiberZither-artige Verbindungen, XIII. Mitteil. I ) : Hydrolyse der Alkylacyl-formale. [ilus d. Chem. 1,aborat. d. Universitat Turku, Suomi (Finnland) 3Die Hydrolysen-Geschwindigkeit der Alkyl-acyl-formale, R . 0. CH, .O .CO . R', ist schon mehrfach untersucht worden ,). Es wurde dabei der EinfluB der verschiedenen Alkyle bzw. Alkoxy-alkyle R und R', sowie die Frage, ob eine Ester-oder Acetal-Hydrolyse vorlkgt, eingehender behandelt. S k r a b a l und Mitarbeiter zogen aus gewissen Befucden den SchluB, daB beide Arten der Hydrolyse sich geltend machen. S a l m i bestimmte die Temperatur-Koeffizienten der Hydrolysen-Geschwindigkeit der Alkyl-[alkoxyacetyll-formale (Mittelwert: k,,/k,, = 3.54 und k,5/k,5 = 3.17) und einiger Formale (k,,/k,,-Werte 4.10, 3.85 und 4.02)~) und schloB hieraus, daB die Hydrolyse der Alkyl-acyl-forniale durchaus nicht eine Ester-Hydrolyse (kJ5/kZ5 = 2.4--2.5), sondern ,,die Hydrolyse eines besonderen Typus" ist. Diese Frage bildete weiter das Thema der VIII. Mitteilung dieser Reihe, welche die Geschwindigkeits-Konstanten und deren Temperatur-Koeffizienten fur die Hydrolyse der Alkyl-forniyl-formale, R .O . CH, .O . CHO, als neues Tatsachen-Material umfaSte4). Es zeigte sich hierbei, daB der Temperatur-Koeffizient mit zunehmender Reaktivitat der R . 0-Gruppe von den Werten k,,/k,, = 2.53 und k,,/k,, = 2.25, die denjenigen der Ester-Hydrolyse gleichkommen, bis Zuni durchschnittlichen Wert 3.1 steigt. Dieser Wert liegt zwischen den Temperatur-Koeffizienten der Ester-und der Acetal-

Kinetics of the gas‐phase elimination of isopropyl α‐substituted acetates

“…Isopropyl isovalerate, isopropyl tert -butylacetate, isopropyl methoxyacetate, and isopropyl phenylacetate were prepared from isopropanol and the corresponding acid chlorides by the common method for synthesis of esters [19, p. 3791. These chlorides were made from the related carboxylic acid as described 119, p. 3821: isopropyl isovalerate, boiling point 132"-133°C at 633 mm Hg; 142°C at 756 mm Hg [20]; isopropyl tert-butylacetate, boiling point 8Oo-81"C at 60 mm Hg; 82"-82°C at 69 mm Hg [21]; isopropyl methoxyacetate, boiling point 38"-40°C a t 5 mm Hg; 67"-68°C at 21 mm Hg [22]; isopropyl phenylacetate, boiling point 69"-70°C a t 0.5 mm Hg; nD20 1.4950 [23]. These esters were also fractionated several times and the fractions over 99.0% as determined by gas-liquid chromatography were used.…”