Studies on the reactions of ferric iron with ascorbic acid. A study of solution chemistry using Mössbauer spectroscopy and stopped-flow techniques

Keypour, Hassan; Silver, Jack; Wilson, Michael T.; Hamed, Mazen Y.

doi:10.1016/s0020-1693(00)82094-0

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“…and organic reductants is a common feature of its reactions [18,[29][30][31]. The exact structural details of this coloured species remain unclear.…”

Section: Adduct Formationmentioning

confidence: 99%

“…The exact structural details of this coloured species remain unclear. However, some authors have suggested that H 2 A is responsible for the formation of the coloured intermediate and the subsequent reduction [8,29], whilst others have suggested that HA -is responsible for such reaction(s) [31,32]. The initial rapid increase in the absorbance to form the coloured intermediate is postulated more recently by Jordan et al to be a relatively fast adduct formation [18,29].…”

Section: Adduct Formationmentioning

confidence: 99%

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Mechanistic studies on the intramolecular electron transfer in an adduct species of the oxo-centred trinuclear iron(III) cation and l-ascorbic acid in aqueous solution

Lawrence

Thomas

Maragh

et al. 2011

Transition Met Chem

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The kinetics of the intra-molecular electron transfer of an adduct of L-ascorbic acid and the [Fe 3 III O(CH 3 -COO) 6 (H 2 O) 3 ] ? cation in aqueous acetate buffer was studied spectrophotometrically, over the ranges 2.55 B pH B 3.74, 20.0 B h B 35.0°C, at an ionic strength of 0.50 and 1.0 mol dm -3 (NaClO 4 ). The reaction of L-ascorbic acid and the complex cation involves the rapid formation of an adduct species followed by a slower reduction in the iron centres through consecutive one-electron transfer processes. The final product of the reaction is aqueous iron(II) in acetate buffer. The proposed mechanism involves the triaqua and diaqua-hydroxo species of the complex cation, both of which form adducts with L-ascorbic acid. At 25°C, the equilibrium constant for the adduct formation was found to be 86 ± 15 and 5.8 ± 0.2 dm 3 mol -1 for the triaqua and diaquahydroxo species, respectively. The kinetic parameters derived from the rate expression have been found to be: k 0 = (1.12 ± 0.02) 9 10 -2 s -1 for the combined spontaneous decomposition and k 1 = (4.47 ± 0.06) 9 10 -2 s -1 (DH 1 à = 51.0 ± 2.3 kJ mol -1 , DS 1 à = -100 ± 8 J K -1 mol -1 ), k 2 = (4.79 ± 0.38) 9 10 -1 s -1 (DH 2 à = 76.5 ± 0.8 kJ mol -1 , DS 2 à = 6 ± 3 J K -1 mol -1 ) for the triaqua and diaqua-hydoxo species, respectively. Abbreviation Trimer [Fe 3III O(CH 3 COO) 6 (H 2 O) 3 ] ?

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“…and organic reductants is a common feature of its reactions [18,[29][30][31]. The exact structural details of this coloured species remain unclear.…”

Section: Adduct Formationmentioning

confidence: 99%

Section: Adduct Formationmentioning

confidence: 99%

Mechanistic studies on the intramolecular electron transfer in an adduct species of the oxo-centred trinuclear iron(III) cation and l-ascorbic acid in aqueous solution

Lawrence

Thomas

Maragh

et al. 2011

Transition Met Chem

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“…Em vários estudos a formação do complexo Fe(III)-ascorbato, como uma espécie azul com máximo de absorção em λ = 550 nm (ε = 11 L mol -1 cm -1 ) 19,31,[42][43][44] , foi detectada como um intermediário, durante a redução de Fe(III) a Fe(II) em meio aquoso.…”

Section: Reações De Oxidação Do áCido Ascórbico Por Complexos De Fe(iii)unclassified

“…Nos estudos de Keypour et alii 43 foi observada a formação de duas espécies de vida curta em pH 2 durante a reação de cloreto…”

Section: Reações De Oxidação Do áCido Ascórbico Por Complexos De Fe(iii)unclassified

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Ácido L-ascórbico: reações de complexação e de óxido-redução com alguns íons metálicos de transição

Fornaro

Coichev

1998

Quím. Nova

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Recebido em 21/7/97; aceito em 17/12/97 L-ASCORBIC ACID: COMPLEXATION AND REDOX REACTIONS WITH SOME TRANSITION METAL IONS. The strong reducing action of L-ascorbic acid (Vitamin C) are of fundamental interest in biochemical and related process. The oxidation of ascorbic acid by molecular oxygen and others oxidants are of fundamental importance, involving the intervention of transition metal ions as catalysts and the formation transition metal complexes of ascorbic acid as intermediates. The present article is intended to cover some aspects of the reactions of ascorbic acid and related compounds involving some transition metal ions.Keywords: L-ascorbic acid; mechanism of the reaction; complexes of metal ions. DIVULGAÇÃO INTRODUÇÃOO ácido L-ascórbico apresenta grande importância para sistemas bioquímicos, farmacológicos, eletroquímicos, processamento de alimentos e outros, sendo suas propriedades redox uma das características químicas de maior interesse 1-3 . Dentro da abrangência dos aspectos da química e bioquímica do ácido ascórbico, no presente trabalho será dada atenção às reações de complexação e óxido-redução envolvendo alguns íons metálicos em meio aquoso. Não estão inclusos aspectos analíti-cos para a determinação do ácido ascórbico ou do ácido deidroascórbico. Vasta literatura encontra-se disponível, como por exemplo os artigos de revisão de Washko et alii 4 e Pachla et alii 5 , que dão ênfase à análise de ácido ascórbico em amostras biológicas, alimentos e produtos farmacêuticos.O presente artigo abordará vários parâmetros cinéticos e termodinâmicos importantes para a compreensão da química do ácido ascórbico, contribuindo para o estudo de reatividade, equilíbrios químicos, bioinorgânica e também para o desenvolvimento de métodos analíticos. Na apreciação da literatura abordada a seguir, optou-se por apresentar as sequências de reações conforme consta no artigo original. EQUILÍBRIOS ÁCIDO-BASE E DE ÓXIDO-REDUÇÃO DO ÁCIDO L-ASCÓRBICOVitamina C é o termo frequentemente usado para referir-se ao ácido L-ascórbico, figura 1 (I), e ao seu produto de oxidação inicial, o ácido L-deidroascórbico, sendo que ambos apresentam atividade como vitaminas. No entanto, os isomêros (II), (III) e (IV) (Fig. 1) praticamente não apresentam atividades vitamínicas [1][2][3] . O ácido L-ascórbico (H 2 A) possui a estrutura de um diol que é oxidado formando o ácido L-deidroascórbico (A ox ), equação 1. Nos equilíbrios ácidos os ânions (HA -e A 2-) são estabilizados pela distribuição da carga através do sistema enona O1=C1-C2=C3-O3, sendo o hidrogênio mais ácido o do grupo hidroxil ligado ao C3 1-3 .(1)Os processos redox do ácido ascórbico, representados pelas equações (2) a (4), são reversíveis com a formação de radicais livres intermediários. A perda de um elétron (eq. 2), leva à formação do radical L-ascorbato intermediário, HA ⇑ , também chamado ácido monodeidroascórbico ou ácido semideidroascórbi-co. A espécie HA ⇑ se dissocia (pK a = -0,45) formando o radical A -⇑ (eq. 3). A perda do segundo elétron leva à formação do ácido...

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ChemInform Abstract: Studies on the Reactions of Ferric Iron with Ascorbic Acid. A Study of Solution Chemistry Using Moessbauer Spectroscopy and Stopped‐Flow Techniques.

et al. 1987

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Studies on the reactions of ferric iron with ascorbic acid. A study of solution chemistry using Mössbauer spectroscopy and stopped-flow techniques

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Mechanistic studies on the intramolecular electron transfer in an adduct species of the oxo-centred trinuclear iron(III) cation and l-ascorbic acid in aqueous solution

Mechanistic studies on the intramolecular electron transfer in an adduct species of the oxo-centred trinuclear iron(III) cation and l-ascorbic acid in aqueous solution

Ácido L-ascórbico: reações de complexação e de óxido-redução com alguns íons metálicos de transição

ChemInform Abstract: Studies on the Reactions of Ferric Iron with Ascorbic Acid. A Study of Solution Chemistry Using Moessbauer Spectroscopy and Stopped‐Flow Techniques.

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