Subkatalytische effekte im system isopren/oligoisoprenyllithium/N,N,N′N′‐tetramethylethylendiamin, 2. Umsatzabhängigkeiten der molekulargewichtsverteilung und mikrostruktur der polymere

Abstract

Molecular weights and structural characteristics of the polymers formed in the system isoprene/oligoisoprenyllithium (OILi)/N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine (TMD)/hexane (mole ratio TMD/ OILi=O,Ol) at various conversions at -30°C were determined. The applied conditions made it possible to judge the relative activity of various types of growing chains. The results obtained suggest an opposite influence of the complex formation with respect to the associated and non-associated organolithium compounds. It was found that the former are activated (in comparison to the non-complexed associates), whereas the latter (in comparison to the non-complexed monomeric forms M,Li) become less active by complex formation. The possible causes of this different behaviour are considered. Einleitung

The effect of TMEDA on the kinetics of the anionic polymerization of methyl methacrylate in tetrahydrofuran using lithium as counterion

“…This observation may suggest the existence of a slow equilibrium between the chelated aggregates and non-chelated enolate ion pairs at r a 1. A similar observation was reported for the polymerization of isoprene in presence of very small amounts of TMEDA with respect to [P*] in hexane [42] . Thus, at least an equimolar amount of TMEDA is necesScheme 1.…”

Besonderheiten des Verhaltens unterschiedlicher aktiver Zentren bei nichtradikalischen Polymerisationsprozessen. Fortschrittsbericht

“…Diese Tatsache (Interpretation s . in[19][20][21]) ist interessant als ein Beispiel prinzipiell verschiedener Folgen einer identischen primaren Einwirlcung (d. h. der Komplexbildung zwischen AZ und ED) auf Agenzien ahnlicher Natur, jedoch nicht identischen Typs.Weitere Beobachtungen ergeben sich bei der anionischen Polymerisation polarer Monomere; sie sind in den Ubersichten[22, 231 ausfuhrlich dargestellt. Hier soll nur auf die in [24, 251 erorterten nichttrivialen Effekte eingegangen werden, die durch die Bildung von Nebenprodukten der Polymerisation verursacht werden.…”