Sulfur‐Catalyzed Oxidative Coupling of Dibenzyl Disulfides with Amines: Access to Thioamides and Aza Heterocycles

Abstract

In the presence of catalytic amounts of elemental sulfur, dibenzyl disulfide/DMSO was found to be an excellent thiobenzoylating agent of amines to provide a wide range of thioamides. The reaction becomes autocatalytic when anilines substituted by an o‐cyclizable group were used as nucleophile, leading to the corresponding 2‐aryl aza heterocycles.magnified image

Fe/S‐Catalyzed Redox Condensation of o‐Nitrophenols/thiophenols/anilines with Dibenzyl Disulfide: Access to 2‐Arylbenzazoles

“…to synthesize 2‐benzazole (Scheme , eq 1–3) – Besides, they disclosed sulfur‐catalyzed oxidative coupling of dibenzyl disulfides with amines to give thioamides and aza heterocycles recently (Scheme , eq 4) . Inspired by that and continuing our sulfur mediated reactions, we envisaged that o ‐nitrophenols/thiophenols/anilines could experience condensation with dibenzyl disulfides in the presence of catalytic iron/sulfur to form important 2‐arylbenzazoles (Scheme , eq 5).…”

“…According to above experiments and reported literatures, plausible mechanisms are presented (scheme and scheme ). In the presence of elemental sulfur/DMSO and base, 3 a is oxidized to give 2 a , H 2 O and Me 2 S (eq 1).…”

New Method of 2-Arylbenzoxazole Synthesis from 2-Aminophenol Derivatives and Benzaldehyde Using Sulfur as an Oxidant

“…Nhân * thơm benzoxazole có trong nhiều phân tử có hoạt tính sinh học như calcimycin (dùng trong kháng khuẩn) [1-4], chất kháng khuẩn boaomycins A được phân lập từ Actinomycete (Hình 1). Các nghiên cứu trước đây để tổng hợp các dẫn xuất của thường bao gồm ngưng tụ 2-aminophenol với axit cacboxylic [3-4] hoặc dẫn xuất [5][6] trong điều kiện không oxy hóa hoặc với ancol [7][8], amin [9][10], ketone [11], aldehydes [12][13][14][15], methylarenes [16] hoặc các hợp chất liên quan [17] với sự có mặt của chất oxy hóa hoặc ở nhiệt độ cao [18][19]. Tuy nhiên, hầu hết các phương pháp tổng hợp truyền thống đều cần điều kiện axit mạnh, nhiệt độ cao và một lượng chất xúc tác đáng kể [14] (bao gồm cả chất xúc tác kim loại chuyển tiếp đắt tiền/độc hại) [5,7,13,[15][16][18][19][20][21] ISSN: 2734-9381 https://doi.org/10.51316/jst.148.etsd.2021.31.1.8 Received: June 23, 2020; accepted: October 16, 2020 cũng như thuốc thử và dung môi độc hại [3,4,8,12,16].…”

Copper‐Catalyzed Aerobic Oxidation of Amines to Benzothiazoles via Cross Coupling of Amines and Arene Thiolation Sequence

“…Mechanistically, it appears that the benzylamines 2 react with S 8 to give benzylamine polysulfides. [21] While the formation of benzylamine polysulfides is difficult to confirm during the reaction at 100°C, the GC-MS analysis of the reaction mixture indicated the presence of a benzylamine disulfide 2 a' peak at 277.0828, corresponding to the molecular ion of [M + H] + . Thus the molecular ion peak at 277.0828 indirectly supports the formation of benzylamine polysulfides during the reaction.…”