Sur la détermination de l'isomérie cis‐trans cyclanique au moyen de la règle de Chiurdoglu II. ‐ Couples de stéréoisomères trisubstitués

Abstract

I Sur la dbtermination de l'isomkrie cis-trans eyclanique au moyen de la r&gle de chiurdoglu 11. -Couples de st&hisorn&res trisubstituks Grbgoire CHIURDOGLU (Bruxelles) R~suMB. -La rkgle de Chiurdoglu (les dialkylcyclanes trans .sent mobs stables et plus rBactifs que leurs isomkres cis), appliqube aux 1 , 3 , 5-trimCtly1-et 1 , 3 , 5-triBthyl-cyclohexanes, conduit a I'attribution de la forme cis aux individus les plus volatils et de la forme trans aux isomeres les moins volatils de ces deux couples. En ce qui concerne les 1,3, 5-trimBthylcyclohexanes, les configurations ainsi confBr6es s'avkrent Ctre en accord avec celles rBcemment Btablies par la mBthode chimique absolue.La prbparation, les constantes et les spectres Raman des quatre stBrCoisomkres des deux couples prCcites sont dBcrits.Nous avons propose precedemment (I), pour les dialkylcyclanes, une rkgle de d6termination de configuration spatiale : Les isornlres trans sont moins stables (ci l'isome'risation) et plus re'actifs que les isombres cis.BasCe sur des faits relevbs au depart des 1,3-dimethylcyclohexanes aux configurations dQment Ctablies ( 2), cette regle empirique requt une confirmation lorsqu'on eut fix6 l'isom6rie cis-trans des 1,3-dim6thylcyclopentanes (".Dans le present travail, nous appliquons cette regle a deux couples de stkreoisorneres trisubstitubs, en l'occurence les 1,3,5,-trimk thylcyclohexanes e t les 1,3,5-trie thylcyclohexanes, afin d'en determiner la configuration.

Recherches sur le Mécanisme des Réactions catalytiques. I. — Etude cinétique de l'hydrogénation catalytique du benzène.

“…Dans ces conditions, les concentrations des produits initiaux adsorbes par Ia surface catalytique ne peuvent plus augmenter avec Ie debit, de sorte que la quantite de substance qui se forme par unite de temps et de surface est maximum et Ia merne quel que soit l' endroit considere dans la masse du catalyseur. Ce rendement horaire maximum, Rim est donc proportionnel a la quantite [8], [e]) m.…”

“…On a d'apres I'equation (4) : [8], [e]I dm, (4) ou dR est la quantite de cyclohexane qui se forme par heure dans une tranche elementaire du catalyseur de masse dm, perpendiculaire a I' axe de la chambre de reaction; [H 2 ] , [B], et [C] sont respectivement ~,es concentrations stationnaires de I'hydrogene, du benzene et du cyclohexane dans la tranche consideree.…”

“…, [H 2 ] RIO = k 2 [8] m, mettant en evidence une action inhibitrice du benzene. Or, cette action n'apparait pas du tout: on peut augmenter du simple au quintuple la pression partiellc du benzene sans modifier sensiblement la vitesse de la reaction.…”

“…Enfin, si la pression partielle [8] du benzene est suffisamment faible pour pouvoir negliger kg [8] 7).…”

“…L'existence de cette reaction prouve que les molecules d'hydrogene ne subsistent pas apres avoir ete hxees par Ie catalyseur. Elles se dissocient it la surface du metal et les atomes ainsi formes se (8) 1. Larrgrnu ir, J.…”