Synthese eines 1‐Oxa‐phenalen‐Derivates mit dem chromophoren System des Biflorins

Abstract

Volumen XLVI, Fasciculus I (1963) -No. 40-41 415 Olbad auf 110" erhitzt und die fliichtigen Produkte rnit Stickstoff in eine Losung von 2,4-Dinitrophenylhydrazin iibergetrieben. Diese wurde rnit Benzol erschopfend extrahiert und der Extrakt an 5 g Aluminiumoxid chromatographiert. Die Fraktionen, welche nach diinnschichtchromatographischer Untersuchung das Aceton-2,4-danitrophenylhydrazon enthielten, wurden nochmals an 10 g Kieselgel rnit Benzol-Chloroform-l : 1 chromatographiert und aus Methanol umkristallisiert. Ausbeute 45 mg, Smp. 123-124", keine Smp.-Erniedrigung rnit einem authentischen Vergleichspraparat. Gef. C 45,43 H 4,36%. Benzol-I, 2,3,4-tetracarbonsuure-tetramethylester (I) ausBiflorin. 100 mg Biflorin wurden in 1 ml Salpetersaure (5 Teile rauch. Salpetersaure und 4 Teile Wasser) 20 Std. in einem EinschlusFrohr auf 155" erhitzt. Die nach dem Erkalten des Gemisches ausgeschiedenen Kristalle wurden abfiltriert (55 mg, Smp. 244-247"), in 1,5 ml Methanol gelost und rnit uberschiissiger atherischer Diazomethan-Losung versetzt. Nach Entfarben mit einigen Tropfen Essigsaure und Abkiihlen schied sich der Tetramethylester in farblosen Kristallen vom Smp. 132-133" awl2). Zur Analyse wurde aus Methanol umkristallisiert, wobei sich der Smp. nicht anderte; Ausbeute 44 mg. C,,H,,O, Ber. C 54J9 H 4,55% Gef. C 54.08 H 4,62% Das 1R.-Absorptionsspektrum in KBr war identisch rnit demjenigen eines authentischen Vergleichspraparates. Die Analysen wurden in unserermikroanalytischen Abteilung (Leitung W. MANSER) ausgefiihrt. SUMMARY Chemical and spectroscopic evidence leads to constitution I11 for the bluishred antibiotic biflorin, C,,H,,O,, obtained from Capraria biflora L. Fur das Biflorin, ein naturliches o-Chinon der Diterpen-Reihe, welches eine auffallend langwellige Absorption im Sichtbaren zeigt, wurde in der vorhergehenden Mitteilung3) die Konstitution I abgeleitet. Die aromatischen Grundkorper des Biflorins, das 1-Oxa-phenalen (11) 4, und das entsprechende 7,8-Chinon sowie ihre l) Stipendjatin des DEPARTMENT OF SCIENTIFIC AND INDUSTRIAL RESEARCH von Grossbritannien.

Total assignments of 1H and 13C NMR spectra of biflorin and bis‐biflorin from Capraria biflora

“…The high-resolution mass spectrum of 2 displayed a molecular ion peak at m/z 614.1715 which matched a molecular formula of C 40 H 38 O 6 (calculated 614.2668). Comparative analysis of the HBBD and DEPT 13 C NMR spectra of 2 revealed only 20 carbon signals, corresponding to three methyls, three methylenes, four sp 2 methines (including one oxygenated: υ C 141.1 correlated with the signal at υ H 7.10 in HMQC) and 10 nonhydrogenated (all sp 2 , containing two carbonyl groups at υ C 182.6 and 178.4) carbon atoms, in accordance with the expanded molecular formula (C) 8 Table 1.…”

Diffusion of photogenerated acid in chemical amplification positive deep UV resists.

“…Onium salt acid generators were synthesized according to the literature [5]. The synthesis of the inhibitor compound THP-M was done as described in the literature [6], [7]. The novolak resin was a conventional m/p-cresol novolak supplied by Hitachi Chemical Co.…”

On the origin of the regioselective hydrolysis of a naphthoquinone diacetate: a molecular orbital study

“…This selectivity had already been observed in the hydrolysis of other methyl-1,4-naphthohydroquinone diacetates 3,4 as well as been applied in the synthesis of natural products 4 . However, no attempt has been made to explain this selectivity, despite of its potential application in organic synthesis.…”