Synthese, Kristallstruktur und Eigenschaften von Chrom(III)‐trimetaphosphimat‐Heptahydrat, Cr(PO₂NH)₃·7H₂O

Abstract

Chromium(III) trimetaphosphimate heptahydrate, Cr(PO 2 NH) 3 · 7H 2 O, was synthesized by combining equimolar aqueous solutions of Na 3 (PO 2 NH) 3 · 4H 2 O and Cr(NO 3 ) 3 · 9H 2 O. Suitable single crystals for X-ray crystal structure determination were obtained by the reaction of an aqueous solution of Na 3 (PO 2 NH) 3 · 4H 2 O with Cr(NO 3 ) 3 · 9H 2 O (molar ratio 2 : 1) using gel crystallization in gelatine gels. The structure of Cr(PO 2 NH) 3 · 7H 2 O was solved by single-crystal X-ray methods (P2 1 /n; a ϭ 946.1(2), b ϭ 1076.0(2), c ϭ 1295.4(3) pm, β ϭ 92.68(3)°; Z ϭ 4). The P 3 N 3 rings of the trimetaphosphimate ions exhibit a composition of the boat and the twist conformation in the ratio 1 : 1. The conformation of the anions has been analysed Einleitung Im Rahmen unserer Bemühungen zur Synthese von Silicatanalogen Oxonitridophosphaten mit dreidimensional vernetzten Gerüststrukturen sind wir an Vorläuferverbindungen interessiert, welche die Elemente P, O und N in einem definierten stöchiometrischen Verhältnis enthalten und somit als Einkomponenten-Vorläufer (sog. single-source precursor) dienen könnten. Trimetaphosphimate [1], die Salze der Trimetaphosphimsäure H 3 (PO 2 NH) 3 · 2H 2 O, entsprechen dieser Anforderung, wurden aber in der Vergangenheit überwiegend IR-spektroskopisch [2Ϫ4] auf ihre Ringkonformation und pulverdiffraktometrisch [5] untersucht. Aus diesem Grund starteten wir eine systematische synthetische und strukturelle Untersuchung dieser Verbindungsklasse und konnten in jüngster Zeit einige Trimetaphosphimate umfassend charakterisieren [6, 7]. Die typischen Strukturmerkmale der bisher untersuchten Trimetaphosphimate bestehen in Verbindung mit monova-

Synthesis, Crystal Structures and Properties of the Trimetaphosphimates Na2M(PO2NH)3 · 2H2O with M = K, Tl

“…In addition, remarkable structures (e.g. Cr(PO 2 NH) 3 · 7H 2 O [13]) were found where discrete [Cr(H 2 O) 6 ] 3ϩ complexes and non-coordinating trimetaphosphimate anions occur. Recently, we characterized the alkaline earth double salts NaBa(PO 2 NH) 3 and MSr(PO 2 NH) 3 · 4H 2 O with M ϭ K, NH 4 ) [14] containing layer structures.…”