Synthese makrocyclischer Aluminium‐Phosphor‐ und Gallium‐Phosphor‐Verbindungen

Abstract

Ein 16‐gliedriger Ring aus acht Aluminium‐ oder Galliumatomen und acht Phosphoratomen liegt als zentrales Strukturmotiv in polycyclischen Verbindungen vor (siehe Heteroatomgerüst der Galliumverbindung), die durch Umsetzung des Diphosphanyldisiloxans O(SiiPr2PH2)2 mit MEt3 (M=Al, Ga) erhalten werden.

Ein anorganischer Cryptand: schrittweise Synthese und Koordination von Li+‐Ionen

“…[4] Bei dieser Reaktion wird in 25 % Ausbeute auch die cyclische Verbindung [O(SiiPr 2 ) 2 PH] 2 (2) erhalten. [5] Die Umsetzung Verbindung 3 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P2 1 /n.…”

“…Die Li-O-Bindungen in 3 sind mit durchschnittlich 204.1 pm etwas länger als übliche Li-O-Bindungen in Komplexen mit organischen Ethern. [7] Die Verbindung [P 2 {O(SiiPr 2 ) 2 4 ] À (R F = C(CF 3 ) 3 ) [9] in verschiedenen Lösungsmittelgemischen. 197.9 pm und entspricht üblichen Bindungslängen in vierfach koordinierten Li-Komplexen mit organischen Etherliganden.…”

Stepwise Synthesis and Coordination Compound of an Inorganic Cryptand

“…[4] Moreover the cyclic compound [O(SiiPr 2 ) 2 PH] 2 (2) was obtained with a yield of 25 %. [5] The reaction of 2 with two equivalents nBuLi after recrystallization from an npentane/THF/tmeda mixture, yields the ionic compound…”

“…The 4 ] and subsequent evaporation of CH 2 Cl 2 in a vacuum. As a result, an oily phase is separated, from which colorless crystals are precipitated within five days.…”

“…Using 4 as a ligand for alkali-metal cations is thus an obvious idea. Since siloxanes are known as remarkably weak ligands, [8] we investigated the reaction of 4 with the lithium salt of the weakly coordinating anion [Al(OR F ) 4 ] À (R F = C(CF 3 ) 3 ) [9] in different solvent mixtures. The 7 Li{ 1 H} NMR spectrum of such a solution in C 6 H 5 CF 3 / C 6 D 6 exhibits a triplet at d = 0.0 ppm.…”