Synthese und Charakterisierung von nichtklassischen Polyinterhalogeniden basierend auf Brommonochlorid

Abstract

Aufgrund eines sehr ausgeprägten s-Lochs bildet BrCl stärkere Halogenbrücken als Cl 2 und Br 2 .D iese Stabilisierung ermçglicht die kristallographische Charakterisierung einer Vielzahl neuartiger Polyinterhalogenide mit Chlorid als Zentralion, z. B. in den Kristallstrukturen von [AsPh 4 ][Cl-(BrCl) 3 ]u nd [CCl(NMe 2 ) 2 ][Cl(BrCl) 5 ]. Darüber hinaus wird erstmals die Kristallstruktur eines oktaedrischk oordinierten, nichtklassischen Interhalogenids beschrieben. Das Tridekainterhalogenid-Monoanion [Cl(BrCl) 6 ] À besteht aus einem zentralen Chloridion, das von sechsB rCl-Molekülen in einer leichtverzerrten oktaedrischen Struktur koordiniert wird.Alle beschriebenen Verbindungen wurden durch Einkristalldiffraktometrie,N MR-und Raman-Spektroskopie sowie durch quantenchemische Rechnungen charakterisiert.

Polyhalogen and Polyinterhalogen Anions from Fluorine to Iodine

“…Thesolid-state structure of the [Cl(BrCl) 6 ] À anion consists of chains that are formed by halogen-halogen interactions (Figure 40). [182] Polyinterhalogen anions of Cl, Br,a nd I: [BrICl] À is the only crystallographic established trihalogen anion with three different halogens.Itwas reported for the first time in 1938 as [NH 4 ][BrICl]. [165] Other examples of this anion have only been obtained in low-dimensional organic conductors of bis(ethylenedithio)tetrathiofulvalene (BEDT-TTF) salts with trihalide counterions and are therefore disordered, or rather ac ombination of different anions.…”

“…Interactions between the [Cl(BrCl 6 )] À anions forming chains in the solid-state structure of [PNP][Cl(BrCl) 6 ]. [182] Angewandte Chemie Reviews determined from the powder XRD data. Interestingly,t hese dianions have thus far not been obtained from solution.…”

“…Bromine Iodine Mixed chlorine -[ Br 3 Cl 4 ] À [182] [Br 5 Cl 6 ] À [182] [Br 6 Cl 6 ] À [182] stance that is stable at room temperature for months. [193] Moreover,t etrabutylammonium trichloride has been used as ac onvenient chlorination source in total synthesis [195] and for the chlorination of alkynes.…”

Polyhalogen‐ und Polyinterhalogen‐Anionen von Fluor bis Iod

“…6 ] À ist das erste Polyinterhalogen-Anion, das in einer leicht verzerrten oktaedrischen Struktur gefunden wurde.D ie Festkçrperstruktur von [Cl(BrCl) 6 ] À zeigt zudem von Halogen-Halogen-Wechselwirkungen bestimmte Ketten (Abbildung 40). [182] Polyinterhalogen-Anionen vonC l, Br und I: [BrICl] À ist das einzige kristallographisch bekannte Tr ihalogen-Anion aus…”

From Polyhalides to Polypseudohalides: Chemistry Based on Cyanogen Bromide

“…[16] These structures are exemplary of the halogen bonding concept [21] as the non-symmetric pseudohalogens ICN, BrCN,a nd ClCN can be compared with interhalogens such as IBr and BrCl. [6,22] Thec alculated electrostatic potential (ESP) shows an even more distinct s-hole at the bromine side of BrCN compared to the BrCl molecule.The maximum ESP (V max )at the center of the s-hole at an electron density of 0.001 au [23] is larger for BrCN (0.068 au) than for BrCl (0.057 au) and bromine (0.048 au). [6,22] Thec alculated electrostatic potential (ESP) shows an even more distinct s-hole at the bromine side of BrCN compared to the BrCl molecule.The maximum ESP (V max )at the center of the s-hole at an electron density of 0.001 au [23] is larger for BrCN (0.068 au) than for BrCl (0.057 au) and bromine (0.048 au).…”