Synthese von enantiomerenreinen Violaxanthinen und verwandten Verbindungen

Violaxanthin A (=(all‐E,3S,5S,6R,3′S,5′S,6′R)‐5,6 : 5′,6′‐diepoxy‐5,6,5′,6′‐tetrahydro‐β,β‐carotene‐3,3′‐diol =syn,syn‐violaxanthin; 5) and violaxanthin B (=(all‐E,3S,5S,6R,3′S,5′R,6′S)‐5,6 : 5′,6′‐diepoxy‐5,6,5′,6′‐tetrahydro‐β,β‐carotene‐3,3′‐diol=syn,anti‐violaxanthin; 6) were prepared by epoxidation of zeaxanthin diacetate (1) with monoperphthalic acid. Violaxanthins 5 and 6 were submitted to thermal isomerization and I2‐catalyzed photoisomerization. The structure of the main products, i.e., (9Z)‐5, (13Z)‐5, (9Z)‐6, (9′Z)‐6, (13Z)‐6, and (13′Z)‐6, was determined by their UV/VIS, CD, 1H‐NMR, 13C‐NMR, and mass spectra.

mentioning

confidence: 89%

Preparation and (E/Z)‐Isomerization of the Diastereoisomers of Violaxanthin

Molnár

Deli

Zsila

et al. 2004

“…Wir haben dies qualitativ mit der weitgehenden Isolierung des x-Systems der Polyenkette von den Chiralitdtszentren der Endgruppe durch die Allen-Funktion gedeutet. Nun zeigt aber (all-E)-Violaxanthin sehr vie1 stlrkere Cotton-Effekte [4] [17]: So hat die Bande bei 265 nm schon bei Raumtemperatur ein Ae = 27,9. Man hltte deshalb erwarten konnen, dass die CD-Kurve von (al1-E)-Neoxanthin (5) von der Violaxanthin-Endgruppe dominiert wurde; vgl.…”

Section: ")unclassified

“…Wir suchten sie zuerst in der Olefinierung S+ 11, (s. Schema), da ja bekannt ist, dass die Wittig-Homer-Reaktion nicht nur Isomere bezuglich der neu erzeugten Doppelbindung liefert, sondern gleichzeitig auch entferntere konjugierte Doppelbindungen isomerisiert2). Verschiedene Modifikationen in der Durch- Ein neues Beispiel aus dem Carotinoid-Gebiet bietet unsere Synthese von Violaxanthin und Isomeren [4].…”

unclassified

(6R,9′Z)‐Neoxanthin: Synthese, Schmelzverhalten, Spektren und Konformationsberechnungen

Baumeler

Zerbe

Kunz

et al. 1994

Self Cite

The synthesis of pure and crystalline (9'Z)-neoxanthin (6) is described. MnO, Oxidation of (9Z)-C15-alcohol 7 at room temperature produces a mixture 8/9 of (92)-and (9E)-aldehydes. Predominant formation of the required (9Z)-aldehyde 8 is achieved by performing the oxidation at -10". Condensation of 8 with the mono-Li salt of the symmetrical C,,-diphosphonate 10 gave the (9Z)-C,,-monophosphonate 11. The Wittig-Horner condensation of 10 with the allenic C,,-aldehyde lb, under selected conditions allows the preparation of pure and crystalline (9'Z)-15,15'-didehydroneoxanthin (12) and, after subsequent semireduction, of crystalline (1 52,9'Z)-neoxanthin (13). Thermal isomerisation of a AcOEt solution of 13 at 95" yields preferentially (9'Z

“…2.B. die Epoxydierung von Di-0-acetylzeaxanthin [8]. Zur Unterscheidung der Verbindungen 2a, 4 und 5a eignen sich, wie aus Tab.…”

unclassified

“…In Ubereinstimmung mit friiheren Messungen an diastereoisomeren Antheraxanthinen (3; [lo]) und Violaxanthinen (4; [8], [l l-151) tritt nahezu spiegelbildlicher Verlauf der CD-Kurven ein. Somit beeinflusst die ctoder P-Position der Epoxy-Gruppe den Torsionswinkel von C(6)-C(7) bzw.…”

unclassified

Epoxidierung von Cucurbitaxanthin A: Herstellung von Cucurbitaxanthin B und seines 5′,6′‐Epimeren

Deli¹,

Matus²,

Molnár³

et al. 1993

Self Cite

Epoxidation of Cucurbitaxanthin A: Preparation of Cucurbitaxanthin B and of Its 5′,6′‐Epimer Cucurbitaxanthin A (= (3S,5R,6R,3′S)‐3,6‐epoxy‐5,6‐dihydro‐β,β‐carotene‐5,3′‐diol; 1) isolated from red pepper (Capsicum annuum var. longum nigrum) was trimethylsiylated and then epoxidized with monoperphthalic acid. After deprotection and chromatographic separation, cucurbitaxanthin B (= (3S,5R,6R, 3′S,5′R,6′S)‐3,6:5′,6′‐diepoxy‐5,6,5′,6′‐tetrahydro‐β,β‐carotene‐5,3′‐diol; 2) and 5′,6′‐diepicucurbitaxanthin B (= (3S,5R,6R, 3′S,5′S,6′R)‐3,6:5′,6′‐diepoxy‐5,6,5′,6′‐tetrahydro‐β,β‐carotene‐5,3′‐diol; 5) were obtained and carefully characterized. They show mirror‐like CD spectra and, therefore, emphasize the importance of the torsion angle of C(6)–C(7) on the electronic interaction between the polyene chain and the chiral end group.