Synthese von α.ω‐Oligamiden aus L‐Glutaminsäure und L‐Lysin))

Abstract

Einige Oligamide des Nylon-5.5-Typs mit abwechselnd einer freien Carboxylbzw. Aminogruppe je Monomereneinheit wurden nach den Methoden der Peptidchemie aus Glutaminsaure-und Lysinderivaten synthetisiert. Weiter wurden Polykondensationsversuche rnit Derivaten dieser beiden AminosiIuren unternommen. Die Zersetzungsreaktionen beim Kochen in waI3riger Msung sowie das Verhalten gegeniiber salpetriger SzIure wurden untersucht.Synthetische Polyamidfasern besitzen im Gegensatz zu Wolle und Seide keine polaren Seitengruppen. Dieser Mange1 aukrt sich in einem geringen Bindevermogen fur Wasser und saure oder basische Farbstoffe. Ein a.w-Polyamid aus Glutaminsaure und Lysin entsprache in seinem Aufbau dem Nylon-5.5-Typ mit frei verfugbaren Carboxyl-(von Lysin) und Aminoseitengruppen (von der Glutaminsaure). Daraus hergestellte Fasern sollten in den genannten Eigenschaften der Wolle und Seide naherkommen. SYNTHESEN Einen uberblick uber die durchgefuhrten Synthesen vermitteln die schematischen Darstellungen : * * *) Die Synthesen wurden ausschlieBlich mit r-Aminosituren durchgefuhrt. Die nahere Kennzeichnung der Konfiguration wird daher weggelassen. ****I Abkurzungen: Z = Carbobenzoxy-, BZL = Benzyl-, At = Athyl-, DCC = Dicyclohexylcarbodiirnid, DCH = Dicyclohexylharnstoff, NP = p-Nitrophenyl-, TFA = Trifluoracetyl-, THF = Tetrahydrofuran, TAA = Triathylamin, MeCN = Acetonitril, MeOH = Methanol, DMF = Dimethylformamid. 1) J. org. Chemistry 23, 140 [1958].Aus den Aceton-, Alkohol-und Dimethylformamidlbsungen wurde die Substanz nach dem Einengen i. Vak. durch Verdunnen rnit der IOfachen Menge Wasser und aus der Chloroformlbsung mit Ather ausgefidlt. Nach sorgfWgem Trocknen erhielt man blaBpelbe Pulver. Ergebnisse s. Tab. 1 . S. 2569.

Metal Complexes of Biologically Important Ligands, CLXXII [1]. Metal Ions and Metal Complexes as Protective Groups of Amino Acids and Peptides – Reactions at Coordinated Amino Acids

“…Another important application of the copper(II) chelate of diamino carboxylates is the formation of dipeptides 8 (Scheme 2) by condensation (using the mixed anhydride method with ClC(O)OEt) of the free ω-NH 2 group with the carboxylic group of amino acids to give finally (after removal of copper) e. g. N ε -(glycyl)-lysine [64], N ε -(γ-glutamyl)-lysine [65], N δ -(γ-glutamyl)-ornithine [66], N δ -(α-glutamyl)-ornithine [66], N δ -(β -aspartyl)-ornithine [67], N ε -(α-glutamyl)-lysine [68], N ε -(β -aspartyl)-lysine [68].…”

“…In a series of studies an ion exchange resin was applied for the removal of Cu(II) [28, 73 -76, 80]. The method with cyanide was introduced by Zahn [65,71,103], that with EDTA by Kuwata and Watanabe [104] and by Ledger and Stewart [84,105].…”

Одностадийный Синтез Нормофтала

“…Çà-ùèù¸ííûé áåíçèëîâûé ýôèð äèïåïòèäà (VI) ïîëó÷àþò êîíäåíñàöèåé V è L-ëèçèíà (III) ñ èñïîëüçîâàíèåì ñòàíäàðòíîãî ìåòîäà ñìåøàííûõ àíãèäðèäîâ (ýòèëõëîðôîðìèàò, òðèýòèëàìèí). Ïîñëåäóþùåå äåáåíçèëèðîâàíèå è ñíÿòèå çàùèòû (Pd, H 2 ) ïðèâîäèò ê öåëåâîìó äèïåïòèäó I [3]. Äëÿ ñåëåêòèâíîé êîíäåíñàöèè òîëüêî ïî e-NH 2 ïîëîaeåíèþ III èñïîëüçóåòñÿ â âèäå ìåäíîé ñîëè.…”