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4-AIkoxy-IH-pyrarolo[3.4-bbyrldin-5-ketone17.-h 0,s Mol lld-j und 0,6 Mol Selendioxid erhitzt man in 500 ml Diathylenglykoldimethylither 2 Std. unter RLihren zum Sieden. Danach fdtriert man noch heiD vom entstandenen Selen ab und engt das Filtrat zur Trockne ein. (Tab. 7) 5-Acetyl-44thoxy-lH-pymtolo[3,4-b~yridin 17i aus 11 k 28,5 g 1 lk (0,l Mol) werden bei 50' in 100 ml Polyphosphorsaure eingerijhrt und bei dieser Temp. 12 Std. belassen. Danach gie5t man in 200 ml Eiswasser, versetzt mit Aktivkohle und filtriert ab. Nachdem das Filtrat mit 3 W O Z . Ammoniak alkalis& gemacht wurde, kristallisiert 17i aus (Tab. 7). Aminoverbindungen 12 und 18 aus den Alkoxyverbindungen 11 und 17 0,l Mol der entsprechenden Aethoxyverbindurg 11 oder 17werden in 50 ml Amin 10 Std. unter RuckfluD gekocht. (Bei Umsetzurgen rnit Ammoniak in den F a e n 12e und 12f erhitzt man im Autoklaven mit 50 ml3Oproz. Ammoniak und 50 ml Butanol 10 Std. auf 150'). Die L&ung wird zur Trockne eingeengt. (Tab. 8). Aminoverbindungen 12 aus den Qllorverbindungen 10 0.1 Mol 10 wird in 50 ml Methanol geliist und rnit 0.2 Mol Amin 3 Std. unter Ruckflu5 gekocht. Danach engt man zur Trockne ein, behandelt den Ruckstand mit Wasser, saugt a b und kristallisiert um (Tab. 8).
5-Benzoyl-4-butylamino-1 H-pyra~olo[3,4-bp?vridin 1% durch Oxidationyon 12h 3.7 g 12h (0.01 Mol) werden in 20 ml Dfthylerglykoldimethyliitha mit 1.3 g Selendioxid (0,012 Mol) 2 Std. auf 1600 erhitzt. Noch heiD filtriert man vom Selen ab, engt i. Vak. ein und kristallisiert um (Tab. 8). Anschrift: Dr. Ih. Denzel, 84 Regensburg, Postfach 177. [ P h h 6 ] Hans Mohrle und Christian-Michael Seidel Eine neue Synthese fiir Arborin und strukturanaloge 4( 1H)-Chinazolmone, 1. Mitt. Acyhminale vom Typ in 2-Stellurlg substituierter 2,3-Dihydro-l-methyC4(1H)-chinazolinone wurden aus N-Methylanthranilsiiureamid und den entsprechenden Aldehyden in eine-r intramole kuhren Mannichreaktion datgestellt.
Mohrle und SeidelArch. Pharm.
A New Synthesis for Arborine and 4(1H)-Quinazolinones with Anabgous Structures, I:Acylaminals h m 2,3dihydro-l-methyl4(1 H)quinazolinones. substituted in 2-position, were prepared from N-methylanthranilic amide with the corresponding aldehydes in an intramolecular Mannich reaction.Bei der Darstellung des Alkaloids Vasicin (1) war von uns das Prinzip der dehydrierenden Cyciisierung' )'$ angewandt worden.