Synthesis of alkyl 4-hydroxy-2-alkynoates

Inter- and intramolecular Diels-Alder/retro-Diels-Alder reactions of 4-silylated oxazoles

“…Deprotection with TBAF yielded alcohol 8 which was oxidised under Swern conditions to yield aldehyde 9. Addition of lithiated methyl propiolate 12 or trimethylsilylacetylene to 9 gave the alcohols 10a/b, which were oxidised with Dess-Martin periodinane to give 6a/b in good yield. …”

A Mild Method for the Preparation of γ‐Hydroxy‐α,β‐Acetylenic Esters

“…The acetylide 1 can be generated in situ by the addition of n-butyllithium to methyl propiolate (2). Because n-butyllithium is itself a nucleophile toward aldehydes and ketones, the amount of base used must be controlled carefully.…”

“…Although the use of ZnBr 2 , [Cp 2 TiCl 2 ], and ZrCl 4 led to the alcohol 6 in 4,~30, and 51 % yield, respectively, neither BF 3 ·OEt 2 nor Cu(OTf) 2 promoted the condensation reaction. Based on these preliminary studies, this alkynylation appears to be facilitated by zirconium reagents.…”

Acetylide aus Alkylpropiolaten als Bausteine zur C3‐Homologisierung

“…Klassische Methoden nutzen starke Basen wie n-Butyllithium [6] oder Lithiumdiisopropylamid (LDA), [7] um die acide C-H-Bindung terminaler Acetylene (pK a 18.8) zu spalten und Metallalkinylide zu erzeugen. Diese Methoden sind auch für Alkylpropiolate geeignet, doch sie können nicht in Gegenwart basenempfindlicher Substrate wie Aldehyde oder Ketone angewendet werden.…”

“…Ansätze, die neueste organische Syntheseverfahren [8] einbeziehen [6] hergestellt und sind bei tiefen Temperaturen relativ stabil (Schema 1). [9] Diese Acetylide sind zwar nur schwache Nucleophile und müssen bei tiefen Temperaturen erzeugt werden, doch mit Aldehyden und Ketonen ergeben sie die Propargylalkohole 1 in guten Ausbeuten.…”