Synthetic and Raman spectroscopic study of the fluorosulfates of zinc, cadmium, and mercury

Abstract

Can. J . Chem. 62, 382 (1984). The group IIB metal fluorosulfates of the type M(SO,F),, with M = Zn, Cd, or Hg, are conveniently obtained in a simple one-step procedure: the metal oxidation in a mixture of bis(fluorosulfuryl)peroxide and fluorosulfuric acid. The resulting white polymeric solids are all excellent Raman scatterers and provide the first consistent set of Raman data for this structural type. Above 400 cm-' six sharp Raman lines indicate retention of C, , symmetry for the tridentate fluorosulfate groups, with coordination through oxygen evidenced by frequency shifts, in particular in the stretching range and the rigid polymeric structure causing a different band intensity pattern than the one found for ionic fluorosulfates. Bands below 300 cm-' are observed as well and some are tentatively assigned to skeletal metal-oxygen vibrations.S. P. MALLELA et F. AUBKE. Can. J. Chem. 62, 382 (1984). Utilisant un proctdC simple en une Ctape, ou a pu obtenir facilement des fluorosulfates des rnCtaux du groupe IIb du type M(S03F)2, ou M = Zn, Cd ou Hg: le procCdC implique une oxydation du mCtal dans un mklange de peroxyde de bis-(fluorosulfuryl) et d'acide fluorosulfurique. Les solides polymtriques blancs qui en resultent diffractent bien le Raman et permettent d'obtenir pour la premikre fois des donnCes cohCrentes en Raman pour ce type de structure. Au-dessus de 400 cm-', la presence de six lignes Raman bien dCfinies indique que la symCtrie C,, est retenue pour les groupes fluorosulfates tridentates, avec une coordination par le biais de l'oxygkne dCmontrCe par des dCplacements de frtquences, en particulier dans la rCgion de I'Clongation, et la structure polymCrique rigide provoquant un changement dans l'arrangement des intensitks des bandes par rapport B celui trouvC pour les fluorosulfates ioniques. On observe aussi la prCsence de bandes en-dessous de 300 cm-' et on en attribue quelques-unes des vibrations du squelette metal-oxygtne.[Traduit par le journal]

Réactivité du trioxyde de chlore avec des chlorures, des nitrates, des carbonates et des perchlorates hydratés. Synthèse et analyse structurale de complexes de Cd(II) et Hg(II): Cd(ClO4)2, Hg(ClO4)2, ClO2Cd(ClO4)3, NO2Cd(ClO4)3, (NO2)2Hg(ClO4)4 et HgClClO4

“…Si les complexes de cadmium se rapprochent de ceux du zinc, du cobalt ou du nickel (avec modifications des paramktres cristallins dues, certainement, aux rayons ioniques effectifs difftrents des cations mktalliques), les complexes du mercure en different totalement contrairement aux complexes fluorosulfato de la msme strie (46). Le comportement des complexes perchlorato semble 6tre dQ 5 l'aciditk diffkrente, selon Pearson, des cations M~+ (M = Zn, Cd, Hg).…”

Syntheses and Vibrational and13C MAS-NMR Spectra of Bis(carbonyl)mercury(II) Undecafluorodiantimonate(V) ([Hg(CO)2][Sb2F11]2) and of Bis(carbonyl)dimercury(I) Undecafluorodiantimonate ([Hg2(CO)2][Sb2F11]2) and the Molecular Structure of [Hg(CO)2][Sb2F11]2

“…Bis(fluorosulfuryl) peroxide, S 2 O 6 F 2 , was obtained by catalytic fluorination of sulfur trioxide . Mercuric fluorosulfate, Hg(SO 3 F) 2 , is synthesized by oxidation of mercury with S 2 O 6 F 2 in HSO 3 F as reported previously . Antimony(V) fluoride (Bayer, A.G.; Merck, Darmstadt, or Atochem North America, formerly Ozark-Mahoning) was purified by distillation at atmospheric pressure followed by trap to trap distillation in vacuo in a borosilicate apparatus.…”

Silver(II) Fluorosulfate: A Thermally Fragile Ferromagnetic Derivative of Divalent Silver in an Oxa‐Ligand Environment

“…The absorption band is narrow and intense, in contrast to those observed for ionic fluorosulfates (broad and weak). [24] The Raman spectrum (Figure 4) is also rich in bands due to the presence of four formula units (FUs) inside the crystallographic unit cell and concomitant Davidoff splitting and/or Fermi resonances (coupling of different tones, overtones or combination modes).…”