Tetrakisthiobutatriene aus Perchlorbutenin und Thiolaten

Abstract

Die Reaktion von Perchlorbutenin (1) rnit Thiolaten in Ether oder Dioxan bei Raumtemperatur fuhrt erwartungsgemal3 zu den Eninthioethern 2. In DMSO entstehen jedoch uber 2 die Tetrakisthiobutatriene 4. Auf diese Weise sind auch gemischt-substituierte Produkte wie 4h erhaltlich. Die Butatriene 4 konnen auch aus Perchlorbutatrien (6) rnit Thiolaten in DMSO hergestellt werden, wie fur 4a und 4e gezeigt wurde. Die Konstitution der neuen Butatrienderivate 4 geht einwandfrei aus ihren "C-NMR-Spektren hervor. Tetrakisthiobutatrienes from Perchlorobutenyne and ThiolatesAs expected perchlorobutenyne (1) reacts with thiolates in ether or dioxane at room temperature to give the enyne sulfides 2. In DMSO the tetrakisthiobutatrienes 4 are formed via 2. In this way mixed-substituted products like 4h may be prepared. Compounds 4 are also available from perchlorobutatriene (6) and thiolates in DMSO, as shown for the formation of 4a and 4e. The structure of the new butatriene derivatives 4 is confirmed by 13C n.m.r. spectra.Kurzlich haben wir uber die Umsetzung von Perchlorbutenin (1) rnit sek. aliphatischen Aminen berichtet, wobei die entsprechenden Eninamine in guter Ausbeute entstehen I;. Der Reaktionsverlauf ist insofern ungewohnlich, als Halogenacetylene rnit sek. aliphatischen Aminen normalerweise unter Addition an die Dreifachbindung und Eliminierung des Halogens zu 1,l -Bis(alkylamino)alkenen reagiereb 'j. Zu uberraschenden Ergebnissen fuhrten nun auch unsere Untersuchungen iiber die Umsetzungen von 1 mit Thiolaten. DaD Alkyl-und Arylchloracetylene n i t Natrium-oder Lithiumsalzen von Alkylund Arylthiolen in DMF lnthioether ergeben, ist bekannt ' ). Kinetischen Messungen zufolge sollen diese Substitutionen nach dem Additions-Eliminierungsmechanismus vor sich gehen, wobei die Reaktion in DMF unter trans-Addition von iiberschiissigem Thiol an die Dreifachbindung fortschreiten kann4'. In unserem Fall tritt aber eine ganz andersartige Folgereaktion ein.ErwartungsgemaD liefert 1 rnit den in Ether oder Dioxan suspendierten Natriumsalzen aliphatischer und aromatischer' Thiole bereits bei Raurntemperatur die Eninthioether 2.') A. Roedig und M . Four& Chem. Ber. 109, 2159 (1976.

Synthesis of (Thio)substituted -1,3-Butadienes and -Butenynes

“…Compound 3c and 4c were synthesized according to general procedure: 3c: Known compound (26,29). Spectral data were in agreement with literature values.…”

The synthesis of new thiosubstituted butadienes, butenynes and butatrienes

“…The reactions of 2H-and 1H-pentachlorobutadienes, 1,3-di-H-and 2,3-di-H-hexachlorobutenes with some thiols are well documented and mono-and polythiosubstituted compunds, mostly butadiene derivatives, have been obtained by this way. [1][2][3][4][5][6][7] It is known that some thiosubstituted butadienes exhibit high biological activity. Industrial research has long focused on biological applications of thiosubstituted compounds as insectisides, herbicides, fungicides, and bactericides.…”

The Synthesis and Characterization of Some Novel Thioethers: Thio-Subsituted [3]Cumulenes, -1-Buten-3-ynes and Buta-1,3-dienes

“…[6][7][8][9][10][11][12][13][14][15][16] We describe herein the synthesis of mono-, bis-, tris-or tetrakis-(thio)substituted butadienes, butenynes and [3]cumulenes and their bromination, iodination or oxidation.…”