The combined effect of silanols and the reversed-phase ligand on the retention of positively charged analytes

Synthesis and characterization of silica-based hyper-crosslinked sulfonate-modified reversed stationary phases

“…Furthermore, the importance of having both ion-exchange and hydrophobic contributions to selectivity was studied on both octadecylsilane-bonded silica (ODS) phases [16][17][18] and a polybutadiene-coated zirconia (PBD-ZrO 2 ) phase [16,18]. The ion-exchange sites on silicabased ODS phases are ionized silanol groups.…”

O desafio de analisar solutos básicos por cromatografia líquida em modo reverso: algumas alternativas para melhorar as separações

“…Já o uso de fases estacionárias fenil ou ciano resulta em seletividades distintas daquelas obtidas com fases estacionárias C4, C8 e C18, devido à existência de interações π-π além das interações hidrofóbicas presentes em ligantes alquílicos (Figura 2S, material suplementar). 32 Quando os solutos básicos são analisados por RP-LC, ocorrem interações destes com os silanóis residuais presentes na superfície da sílica, [32][33][34] na qual os solutos podem ser retidos por interações puramente iônicas com os silanóis residuais ionizados, por interações puramente hidrofóbicas com as cadeias hidrofóbicas covalentemente ligadas à sílica ou por interações em sítios que combinam interações hidrofóbicas e iônicas de maneira sinérgica, formando sítios altamente retentivos (Figura 3S, material suplementar). 34 Desta forma, a seletividade pode ser alterada pelo tipo de ligante utilizado para preparar a fase estacionária, por exemplo, na separação de uma mistura de solutos ácidos, básicos e neutros, o uso de uma fase estacionária do tipo fenil fornece seletividade distinta da fase estacionária C18, enquanto uma fase estacionária fluoro-fenil fornece seletividade ainda mais distinta de uma fase estacionária C18 do que uma fase estacionária fenil (Figura 4S, material suplementar).…”

“…32 Quando os solutos básicos são analisados por RP-LC, ocorrem interações destes com os silanóis residuais presentes na superfície da sílica, [32][33][34] na qual os solutos podem ser retidos por interações puramente iônicas com os silanóis residuais ionizados, por interações puramente hidrofóbicas com as cadeias hidrofóbicas covalentemente ligadas à sílica ou por interações em sítios que combinam interações hidrofóbicas e iônicas de maneira sinérgica, formando sítios altamente retentivos (Figura 3S, material suplementar). 34 Desta forma, a seletividade pode ser alterada pelo tipo de ligante utilizado para preparar a fase estacionária, por exemplo, na separação de uma mistura de solutos ácidos, básicos e neutros, o uso de uma fase estacionária do tipo fenil fornece seletividade distinta da fase estacionária C18, enquanto uma fase estacionária fluoro-fenil fornece seletividade ainda mais distinta de uma fase estacionária C18 do que uma fase estacionária fenil (Figura 4S, material suplementar). 35 Por outro lado, fases estacionárias preparadas com o mesmo silano e com sílicas diferentes podem apresentar seletividades distintas, devido às diferentes interações que os solutos podem fazer com os silanóis residuais, por exemplo, as fases estacionárias Acquity CSH C18 e Acquity BEH C18, da Waters, são preparadas com o mesmo silano (Cl 3 SiC 18 H 37 ) e com sílicas diferentes, implicando em seletividades similares para os solutos neutros e distintas para os solutos ácidos e básicos (Figura 4S, material suplementar).…”

“…32,34 Estas fases estacionárias retêm fortemente solutos básicos, em uma faixa de pH entre 6 e 8, na qual os silanóis residuais (ou zirconóis no caso do zircônia) estão desprotonados e os solutos protonados. A redução do pH a valores inferiores a 6 resulta na protonação dos sítios capazes de fazerem interações de troca iônica e o aumento do pH a valores superiores a 8 resulta na desprotonação dos solutos, causando, em ambos os casos, a redução dos fatores de retenção.…”

Selective separation and purification of highly polar basic compounds using a silica-based strong cation exchange stationary phase

“…Acetonitrile has a complex influence on interactions between ionized analytes and the stationary phase. According to the "three-site" mode theory describing a mixed-mode retention mechanism of bases on an RPLC stationary phase [34][35][36] and the equation (k = k RP + B IEX /[C + ] m ) developed by Carr et al [37], the total retention of a basic compound is influenced by the reversed-phase retention k RP , pure ion-exchange retention and hydrophobic assisted ionexchange retention. Here B IEX is proportional to the overall strength of ion-exchange interaction containing hydrophobic assisted ion exchange and pure ion exchange.…”