The crystal structure of P4S3

Leung, Y.C.; Waser, Jürg; Houten, S. van; Vos, A.; Wiegers, G.A.; Wiebenga, E. H.

doi:10.1107/s0365110x57002042

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“…Nous savons aussi que les fornies v. des trisClCniure et trisulfure de tCtraphosphore cristallisent dans le m&me systkme cristallin, orthorhombique, avec le mEme groupe d'espace et elles posskdent la meme structure niolkculaire tCtraedrique derivee de celle du phosphore blanc (2,15) (Fig. 3a).…”

Section: Prkparation De Pse3unclassified

Sur l'existence des composés P₄Se_x(x &([a-z]+); 3) et P₄Se_3−nS_n(n = 1,2)

Monteil¹,

Vincent²

1974

Can. J. Chem.

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Le diagramme de phases P rouge -P,Se3 est etudie systematiquement par analyse thcrrniquc diffkrentielle et radiocristallograpliie. P,Se, qui est le seul compose binaire dans ce domaine, existe sous trois formes allotropiques: P,Se3r se transforme a 82 ' C en P,Se,(3 qui se transforme a 192 'C en P,Se,y: les forrnes (3 et y ttaient inconnues. Nous avons evalue les chaleurs de transformation des differentes varietes allotropiques ainsi que la chaleur de fusion du P,Se3.Dans le diagra~nme ternaire P-S-Se, la coupe isoplethe P,Se3-P,S, est Line section quasibinaire. On observe Lln eutectiq~~e a 170 C pour uneconcentration molaire de 5% en P,Se,. Dans I'etude de cette section isoplethe, il n'apparait pas de cornpost! mixte du type P,Se,,,S,, avec rz entier, egal a i ou 2.YVES MONTEIL and HENRI VINCENT. Can. J . Chem. 52, 2190Chem. 52, (1974.The phase diagram of P(red) + P,Se, was studied systen~atically by differential thermal analysis and X-ray crystallography. P,Se,, which is the sole binary conlpound in the system, exists as three allotropic forms: P,Se3x transforms at 82 C into P,Se,(3 which is transformed at 192 ' C into P,Se,y; the b-and 7-forms were unknown. The heats of the allotropic transformations were evaluated as well as the heat of fusion of P,Se3.In the ternary diagram P-S-Se the isopleth P,Se3-P,S3 is a quasi-binary section. An eutectic is observed at 170 C with a concentration of 5% in P,Se,. No mixed compound of the type P,Se,-,,S,, (n an integer = 1 or 2) was found during the study of this isopleth.[Journal translation]Ce travail se situe dans une Ctude sur les chalcogCnures binaires et ternaires du phosphore entreprise au Laboratoire. Nous avons CtudiC les colnbinaisons phosphore-soufre(1) mais les combinaisons phosphore-sClCnium et phosphore-soufresClCnium sont ma1 connues. Depuis longtemps on sait quc lc phosphorc se combine au sClCnium et au soufre par simple fusion des ClCments (2-4).Si l'existence des composes binaires P,Se,, P,Sc, et P,Se,, ne paraft pas faire de doute (5-7), bien que le caractire vitreux de P,Se,, rende son identification tres dClicate, celle des co~iiposCs P,Se, P,Se, et P,Se, n'est qu'al@atoirc (8-10). Les co~nbinaisons ternaires dCcrites par Meyer (8), en 1902, sont du type P,Se ,-,, S,, avec 11 entier Cgal a I ou 2.Ces rCsultats fragmentaires nous ont conduit a entreprendre I'Ctude du diagramme de phases phosphore rouge -sC1kniurn. Nous prCsentons dans cet article les rCsultats obtenus pour la partie correspondant au domaine Prouge -P,Se3. Nous avons CtudiC dans le s y s t h e ternaire P-S-Se, la coupe P,S,-P,Se, qui se prCsente comme une section quasi-binaire. L'etude des diagrarnmes a Ct C faite par analyse therrnique diffkrentielle et par radiocristallographie. PrCalablernent nous nous somnles intCressCs a la preparation du produit de depart: le triselkniure de tetraphosphore P,Se,.

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Section: Prkparation De Pse3unclassified

Sur l'existence des composés P₄Se_x(x &([a-z]+); 3) et P₄Se_3−nS_n(n = 1,2)

Monteil¹,

Vincent²

1974

Can. J. Chem.

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“…Der bekannteste und meist untersuchte Vertreter dieser Verbindungen ist P4S3. Das Kristallgitter des P4S3 ist orthorhombisch (Raumgruppe Pmnb-D^ mit 8 Molekülen' in der Elementarzelle) [1]. Ein P4S3-Käfigmolekül ist aus einem basalen P3-Ring, von dem jedes P-Ringatom über eine S-Brücke mit dem 4. apikalen P-Atom verbunden ist, aufgebaut.…”

Section: Introductionunclassified

Schwingungsspektren der käfigstrukturierten Verbindungen P₄S₃, P₄Se₃, As₄S₃ und As₄Se₃ / Vibrational Spectra of the Cage Compounds P₄S₃, P₄Se₃, As₄S₃ and As₄Se₃

Bues

Somer

Brockner

1980

Zeitschrift Für Naturforschung B

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The vibrational spectra of the cage compounds P4S3, P4Se3 and AS4S3 have been recorded in the solid and the molten state. The vibrational spectra of crystalline As4Se3, which decomposes during melting, have been investigated. The frequencies wore assigned using the concept of group frequencies.A new assignment of the Raman frequencies is proposed for P4S3 based on new polarization data. The frequencies of the arsenic compounds are reported for the first time. The Raman spectra of the molten compounds suggest that the cage structure is retained in the molten state.

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“…The title compound, (I), is isomorphous with that of the niobium derivative (Homer & Kolis, 1988 The structure of the anion is similar to that of P453 (Leung & Waser, 1957) and p3- (Dahlmann & von Schnering, 1972), but with ditelluride rather than monotelluride bridges linking the apex and base. To the best of our knowledge, this is the only isolated tantalum-tellurium anion that has been structurally characterized, but the TamTe distances fall within the ranges of known tantalum tellurides, TaTe2 (Brown, 1966) and TaTe4 (Bjerkelund & Kjekshus, 1964), and are considerably longer than the value of 2.568 (1),4, found for a terminal TamTe bond in [TeTa{(Me3SiNCH2CH2)3N}] (Christou & Arnold, 1993).…”

Section: Commentmentioning

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