ESTUDIO DEL COMPORTAMIENTO ISOTOPICO DEL SISTEMA CO 2 (gasf CO 2 (aq), HC0 3 -, C0 3 2 -(25 0 C), ABIERTO, EN CONDICIONES DE SATURACION DE CO 2 (gas) C. Jiménez *, E. Caballero *, F. J. Huertas * RESUMEN En este trabajo se estudia la evolución del fraccionamiento isotópico del sistema CO 2 (gas)-CO 2 (aq), HC0 3 -, C0 3 2 -a 25°C, en sistema abierto, mediante el seguimiento del factor Ll g _ DIC entre las distintas especies carbonatadas en solución, C02(~) en solución y carbono total en solución (DIC), en función del tiempo. Una solucion de NaHC0 3 (0,5 M, 600 mL) se ha saturado en CO 2 (gas) por adición de HCl siguiendo dos procedimientos que permiten distinta interacción del sistema con el exterior. Se ha seguido el comportamiento químico e isotópico del sistema una vez acabado el proceso de acidificación, para evaluar el tiempo que tarda la solución en alcanzar equilibrio isotópico. Se observa que si la solución se desgasifica lentamente, el pH no se estabiliza y se producen fuertes variaciones en el factor Ll. Sin embargo, si la desgasificación es brusca y no se facilita por otros medios (agitación), se consigue mayor estabilidad en el valor del pH y el factor Ll se mantiene prácticamente contante a lo lar~o del tiempo. El equilibrio isotó-pico se alcanza a los 75 minutos. Los valores de LlLC g _ DIC oscilan entre -9,0 ± 0,1 y -10,8 ± 0,2 y LlI80g_DIC entre 2,0 ± 0,2 y 3,33 ± 0,17, oependiendo del procedimiento empleado.
Palabras clave: Fraccionamiento isotópico, equilibrio isotópico, cinética, especies carbonatadas.
ABSTRACTThe evolution of the isotopic fractionation of the system C02(~s)-CO 2 (aq), HC0 3 -, CO/-at 25°C and in open system conditions, has been monitored tollowing L1 g _ DIC factor between CO 2 (g) in solution and total carbon in solution (DIC), as a function of time.Saturation in CO 2 (gas) has been reached by addition of HCl to a NaHC0 3 (0.5 M, 600 mL) solution, according to two procedures which allowed the system to interact differently with the open atmosphere. Chemical and isotopic behaviour of the system has been followed to stablish the isotopic equilibrium. The pH value does not stabilizes and stron oscillations in the Ll factor are provoked by acidifing the solution and stirring it continuously. One can reach a lesser pH value variation and also lesser oscillations in the Ll factor by a rapic acidifing with no stirring after this process. IS9topic equilibrium within the system is attained after 75 minutes. Values for Ll 13 C varied between -9.0 ± 0.1 and -10.8 ± 0.2 and for Ll l8 0 between 2.0 ± 0.2 and 3.33 ± 0.17, for the first and second procedures respectively.