The Parahydrogen Conversion on Metals

Abstract

La conversion à basse température de l'hydrogène sur l'or diamagnétique fournit, quoique dans une mesure moindre qu'avec l'aluminium paramagnétique, des indications sur les valences libres superficielles postulées dans des calculs sur les chaleurs de chimisorption. L'effet de la pression à 90° K et à 195° K montre que la conversion est d'ordre 0 à basse pression et du premier ordre à pressions élevées. Ceci indique l'existence d'une surface constituée principalement de centres paramagnétiques faiblement adsorbants, mais contenant quelques centres fortement adsorbants qui se saturent à basses températures et peuvent être des marches ou des sites de dislocation. Dans la série W, Pt, Ni, Fe, Co, Pd, Au, Ag, Cu et Al, les, résultats principaux sont: (a) l'énergie d'activation faible des métaux (d s p) comparée à celle des métaux (s p) (b) le facteur de fréquence élevée pour W (c) l'augmentation d'énergie d'activation dans la série Au < Ag < Cu < Al, qui peut indiquer le rǒle des forces de dispersion dans le mécanisme de Bonhoeffer‐Farkas. Le travail de Gomer relatif à l'émission du champ avec le tungstène est discuté et de nouvelles données au sujet de l'influence de la pression sur la conversion à 160° K sont examinées. II en résulte que le mécanisme de Bonhoeffer‐Farkas n'est pas applicable au tungstène en dessous de 198° K.

Eley–Rideal, the Other Mechanism

“…That the name E-R mechanism came in use for the reaction between a gas-phase molecule and a chemisorbed molecule may be due to the fact that, after a period of high Interest in the real E-R reaction in the 1940s [8][9][10][11]13], interest waned in the 1950s because it had become clear [39] that the para-ortho H 2 reaction occurs according to the L-H mechanism proposed by Bonhoeffer and Farkas [38]. Interest in the L-R reaction (then called E-R reaction) came up later, first in the 1960s with the CO oxidation reaction [19][20][21] and, after the development of surface science techniques in the 1990s, with studies of molecular beams of light elements reacting with molecules at surfaces [30,31].…”

“…After World War II interest in the reaction of a chemisorbed H atom with a physisorbed H 2 molecule decreased. In 1958, Eley and coworkers concluded [39] that the para-ortho H 2 reaction occurs according to the Bonhoeffer-Farkas mechanism on all sp metals and on transition metals with the exception of tungsten. On tungsten below 198 K, the para-ortho H 2 reaction occurs according to the Rideal mechanism (Eq.…”

Daniel Douglas Eley. 1 October 1914—3 September 2015

“…the E–R mechanism could signify reaction of a chemisorbed species either with an incoming molecule from the gas phase or with a physisorbed molecule. By 1958, however, after further papers on the para -H 2 to ortho -H 2 conversion on metals had appeared, Dan concluded that the Bonhoeffer–Farkas mechanism was generally applicable to transition metals at higher temperatures and to sp metals at all temperatures, although the balance of evidence still favoured the Rideal mechanism for tungsten below 198 K (25).…”