The rate of anodic polymerization of 1,3,5-trioxane in the ethylene dichloride solution of tetraethylammonium hexachloroantimonate increases with an increase of current density and of initial monomer concentration.The species responsible for initiating the polymerization has been found spectrophotometrically to be H+SbCI; which is generated "in situ" during electrolysis. The anodic oxidation of SbCI; ions produces SbCI', radicals which abstract hydrogen atoms from components of the reaction mixture to yield H 'SbCl;.Also FeCI,, deposited at the anode during the electrolysis of tetraethylammonium chloride at an iron anode, initiates the polymerization of 1,3,5-trioxane. The electrochemical polymerization of 1,3,5-trioxane occurs also at other reactive metal electrodes with the hexachloroantimonate salt.
ZUSAMMENFASSUNG:Die Geschwindigkeit der anodischen Polymerisation von 1,3,5-Trioxan in einer 1,2-Dichlorathanlosung von Tetraathylammoniumhexachloroantimonat nimmt mit zunehmender Stromdichte und Ausgangsmonomerkonzentration zu.Die fur die Auslosung der Polymerisation verantwortliche Spezies ist, wie spektrophotometrisch gefunden wurde, H + SbCl;, welches wahrend der Elektrolyse ,,in situ" gebildet wird. Durch die anodische Oxidation von SbC1;-Ionen entstehen SbC1;-Radikale, die aus Komponenten der Reaktionsmischung Wasserstoffatome abspalten und H +SbCl ; bilden.Das wahrend der Elektrolyse von Tetraathylammoniumchlorid an der Eisen-Anode sich absetzende FeCI, lost die Polymerisation von 1,3,5-Trioxan ebenfalls aus. Eine elektrochemische Polymerisation von 1,3,5-Trioxan mit dem Hexachloroantimonatsalz tritt auch an anderen Elektroden aus reaktionsfahigen Metallen auf.