The hydrocarbons lepidopterene (l), sym-dibenzylidene-dirnethyltriasterane (3, and 2,Cdiphenylbicyclo[3.3.0]octa-2,&diene (8) are sources of intense emission of red light upon UV-excitation under specified experimental conditions (solutions, glassy media, crystals). These unusual observations are interpreted in terms of initial diradical formation and their subsequent decay to intramolecular exciplexes and triplet excimers, resp., which undergo the radiative decay.Diradikale bei Photocycloreversionen lassen sich UV-und Fluoreszenz-spektroskopisch identifizierenl) und kinetisch nachweisen2). Bei den Reaktionen von Diradikalen wird so vie1 Energie frei, daR wie bei intermolekularen Radikalkombinationen3) mit Lumineszenz gerechnet werden muD, wenn filr die Energieaufnahme geeignete Chromophore vorhanden sind",. Wir berichten uber photochemisch aus reinen Kohlenwasserstoffen erzeugte Diradikale, die erstaunlich langwellig chemilumineszieren 5).Lepidopterin (4,s : 9,lO: 11,12 : 13,14-Tetrabenzotetrac).c10[6.2.2.23~6.O3~*]tetradeca-4,9,l 1,13-tetraen) (1)6) mit einer langen (1.642A) zentralen Bindung') photolysiert zu der bei 77 K stabilen Verbindung 4, die bereits unterhalb von 250 K 1 zuriickbildet. Bei 77 K konkurriert kurzwellige Fluoreszenz. Erst bei 193 K (in Triacetin) und 298 K wird auch eine intensive rote Emission beobachtet (s. Tab.1 und Abb. 1). Die langwellige Emission ist nach den Sauerstoffl6schdaten Ilngerlebig (a. 15 ns) als die kurzwellige ( < 2 ns)*). Das rote Licht wird daher offenbar von elektronisch angeregtem 4* emittiert, das aus 2 und (oder) 3 durch Bindungsbruch gebildet werden kann (Molekiilmodelle lassen keine Prlferenz erkennen). Die geringe Energie des chemisch erzeugten Lichts und die deutliche Solvensabhiingigkeit (s. Tab. 1) weisen 4' als intramolekularen Exciplex mit sandwichartiger Konformation aus9a). Trotz der verhiIltnismMig hohen Chemilumineszenzausbeute gibt es keine Exciplexemission aus bei 77 K photochemisch gebildetem 4. Ebensowenig laRt sich die rote Emission durch sensibilisierte Anregung von 1 (CH2C1,; Acetophenon, Benzophenon, Thioxanthon) oder durch Belichtung der Kristalle von 1 bei 77 K erreichengb).
