The Synthesis oftert-Butyl(dichloromethyl)bis(trimethylsilyl)silane and (Dibromomethyl)ditert-butyl(trimethylsilyl)silane and their Reactions with Organolithium Derivatives

Abstract

tert-Butyl(dichloromethyl)bis(trimethylsilyl)silane (4), prepared by the reaction of tert-butylbis(trimethylsilyl)silane with trichloromethane and potassium tert-butoxide, reacted with 2,4,6-triisopropylphenyllithium (TipLi) (molar ratio 1 : 2) at room temperature to give (after hydrolytic workup) the silanol tBu(2,4,6-iPr 3 C 6 H 2 )Si(OH)±CH(SiMe 3 ) 2 (15). The formation of 15 is discussed as proceeding through the indefinitely stable silene tBu(2,4,6-iPr 3 C 6 H 2 )Si=C(SiMe 3 ) 2 (13), but attempts to isolate the compound failed. Treatment of (dibromomethyl)ditert-butyl(trimethylsilyl)silane (7), made from tBu 2 -(Me 3 Si)SiH, HCBr 3 and KOtBu, with methyllithium (1 : 3) at ±78°C afforded tBu 2 MeSi±CHMeSiMe 3 (19); 7 and phenyllithium (1 : 3) under similar conditions gave tBu 2 PhSi± CH 2 SiMe 3 (20). The reaction paths leading to 15, 19 and 20 are discussed. Reduction of 7 with lithium in THF produced the substituted ethylene tBu 2 (Me 3 Si)SiCH=CHSitBu 2 SiMe 3 (21). For 21 the results of an X-ray structural analysis are given.Synthese des tert-Butyl(dichlormethyl)bis(trimethylsilyl)silans und des (Dibrommethyl)ditert-butyl(trimethylsilyl)silans und deren Reaktionen mit Organolithium-Reagenzien Inhaltsu È bersicht. tert-Butyl(dichlormethyl)bis(trimethylsilyl)-silan (4), hergestellt durch Umsetzung von tert-Butylbis(trimethylsilyl)silan mit Trichlormethan und Kalium-tert-butoxid, reagierte mit 2,4,6-Triisopropylphenyllithium (TipLi) (Molverha È ltnis 1 : 2) bei Zimmertemperatur (und hydrolytischer Aufarbeitung) zum Silanol tBu(2,4,6-iPr 3 C 6 H 2 )-Si(OH)±CH(SiMe 3 ) 2 (15). Die Bildung von 15 wird interpretiert als Folge der Addition von Wasser an die Si=C-Bindung des stabilen Silens tBu(2,4,6-iPr 3 C 6 H 2 )Si=C(SiMe 3 ) 2 (13), aber Versuche, die Verbindung zu isolieren, schlugen fehl.Die Reaktion von (Dibrommethyl)ditert-butyl(trimethylsilyl)silane (7), hergestellt aus tBu 2 (Me 3 Si)SiH, HCBr 3 und KOtBu, mit Methyllithium (1 : 3) bei ±78°C fu È hrte zu tBu 2 MeSi±CHMeSiMe 3 (19); 7 und Phenyllithium (1 : 3) reagierten unter gleichen Bedingungen zu tBu 2 PhSi±CH 2 SiMe 3 (20). Die zu 15, 19 und 20 fu È hrenden Reaktionswege werden diskutiert. Die Reduktion von 7 mit Lithium in THF lieferte das Ethylenderivat tBu 2 (Me 3 Si)SiCH=CHSitBu 2 SiMe 3 (21). Fu È r 21 werden die Ergebnisse einer Ro È ntgenstrukturanalyse angegeben.