Thermische Fragmentierung und Strukturbestimmung organischer Verbindungen

Abstract

Eine Pyrolysevorrichtung mit Hochfrequenz‐Induktionsheizung wurde entwickelt, die sich wegen des geringen Totvolumens der Pyrolyse‐Zone (≥ 5 μl) zur Pyrolyse‐Gas‐Chromatographie mit Kapillarkolonnen ohne Gasstromaufteilung verwenden läßt. Die Proben werden als dünner Film auf ferromagnetische Leiter aufgezogen und lassen sich im Routinebetrieb reproduzierbar in 20 bis 40 ms auf genau definierte Temperaturen (Curie‐Temperatur) aufheizen. Die natürlichen Aminosäuren lassen sich nach dieser Methode in μg‐Mengen mit Hilfe von Vergleichspyrolyse‐Gas‐Chromatogrammen identifizieren. Bei Verwendung kleiner Probeschichtdicken auf dem ferromagnetischen Leiter stehen die Fragmente in engem Zusammenhang mit der Struktur der Ausgangsverbindung.

Curie Point Pyrolysis Gas Chromatography

“…We have shown earlier (6,7) that a fast and reproducible warm-up of samples in contact with cylindric ferromagnetic conductors can be obtained by high frequency induction heating. Conductors of 0.5 mm diameter can reach the Curie temperature of the ferromagnetic material in under 30 • 10-3 sec (7). Although the use of high frequency induction heating in pyrolysis had been suggested earlier by H. Szymanski et al, (16, ef 17) the possibility of limiting the temperature to the Curie Point and therefore achieving an inherently well-defined end temperature was not realized at that time.…”

“…induction field of 1170 Oe seems to be ideal (1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)(8)(9)(10)(11)(12)(13)(14)(15) ). We have shown earlier (6,7) that a fast and reproducible warm-up of samples in contact with cylindric ferromagnetic conductors can be obtained by high frequency induction heating.…”

Elucidation of the Structure of Organic Compounds by Thermal Fragmentation

“…It has been shown on different occasions that the pyrolysis gas chromatogram may be used as a fingerprint the material studied (3,4 ) . Under certain conditions the structure of the fragments obtained correlates closely with the structure of the starting material (5). The successful use of pyrolysis gas chromatography in the structural elucidation of organic compounds and in the qualitative and quantitative analysis of mixtures is possible under the following ideal conditions (5)(6)(7)(8).…”

“…When an oscillator with a certain range of frequencies and a conductor of a limited range of diameters is used, the final temperature (Curie temperature) depends only on the ferromagnetic material and is independent of any fluctuations in experimental conclitions (5). In Figure 3 warm up curves are given for different commercially available ferromagnetic conductors (5) . By increasing the radius of the conductor, the energy uptake above the Curie point may become larger than the energy losses.…”

Kurzzeitpyrolyse, VIII [1] Reaktionen bei der CO-Eliminierung aus ehinoiden Verbindungen / Short Time Pyrolysis, VIII [1] Reactions after CO-Elimination from Quinoid Compounds

“…Curiepunktpyrolyse [10][11][12] Die Umlagerung des Gerüstes von 3 zu 11 kann folgendermaßen erklärt werden. Es erfolgt zunächst Dehydrierung unter Bildung eines weiteren Ringes zu dem Benzopentalen 4.…”