ZUSAMMENFASSUNG:Es wird iiber arylhomologe 1,3,5-Triphenylbenzole berichtet. Diese Verbindungen konnen als verzweigte Oligophenylene mit definierter, sternformiger Molekiilgestalt angesprochen werden.Die Synthese erfolgte durch cyclisierende Trimerisierung entsprechender Methyl-arylketone. Dazu wurde ein neues Verfahren ausgearbeitet, das auf der Anwendung von Ketalisierungsagenzien (Orthoformiat) als Kondensationsmittel in Gegenwart von Chlorwasserstoff als Katalysator bernht. Dieses Verfahren, dessen besondere Merkmale methodische Einfachheit und milde Reaktionsbedingungen sind, hat sich nicht nur als sehr leistungsfahig, sondern auch als verallgemeinerungsfahig erwiesen. Es wurden sowohl 1,3,5-Triphenyl-, 1,3,5-Tribiphenylyl-wie auch 1,3,5-Triterphenylyl-benzole dargestellt; dabei konnten meist Ausbeuten bis zu 60 yo d.Th. erreicht werden. Die geringere Cyclisierungsneigung von Methyl-arylketonen mit zur Acetylgruppe o-standigen Substituenten 1aBt sich auf sterische Effekte zuriickfuhren.Zur Gewinnung der als Ausgangsprodukte benotigten Methyl-arylketone bewahrte sich vornehmlich die gemischte ULLMANN-Reaktion, beispielsweise rnit p-Jodacetophenon und p-Jodtoluolen. Es wird der Mechanismus dieser Cyclisierungsreaktion behandelt ; dabei werden Riickschliisse a d Entstehung und Natur von Nebenprodukten gezogen.Im Vergleich zu den Oligophenylenen der p-Reihe zeigen die Triarylbenzole niedrigere Schmelzpunkte und hohere Loslichkeit. Trotz ihrer mit der Lange der Seitenzweige zunehmenden Molekiilsperrigkeit kommt es doch gleichsinnig zu einer starken Loslichkeitsabnahme. Zum Unterschied von den unsubstituierten p-Oligophenylenen nimmt aber die Dichte mit dem Molekulargewicht ab. Wie bei den p-OEgophenylenen wirken auch hier seitenstandige Methylgruppen stark Ioslichkeitssteigernd und schmelzpunktssenkend.
SUMMARY:The paper deals with aryl-homologous 1,3,5-triphenyl-benzenes. These compounds can be described as branched uligophenylenes with defined star-like molecular structure.The synthesis was carried out by cyclo-trimerization of corresponding methyl-arylketones. For this purpose a new procedure was developed based on the application of compounds which can be used for ketalization (orthoformate) in the presence of gaseous hydrogen chloride. This procedure which is characterized especially by its methodical simplicity and mild reaction conditions proved not only to be very efficient but also of broad appli-
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