Thieno[3,4‐f]‐2,1‐benzisothiazol. — Synthese und physikalische Eigenschaften eines neuen kondensierten 14π‐Heteroarens sowie dessen thermisches Cycloadditions‐verhalten gegenüber N,N‐Doppelbindungssystemen

Abstract

Die Darstellung der neuen kondensierten Titelverbindung 2, die drei maskierte dipolare Systeme beinhaltet, sowie deren Cycloadditionen an 1,2,4-Triazolin-3,5-dione 3a, b und Azodicarbonester 5a, b unter Bildung von 4 bzw. 6 werden beschrieben. The synthesis of the novel condensed title compound 2, which contains three masked dipolar systems, as well as its cycloaddition reactions with 1,2,4-triazoline-3,5-diones Ja, b and azodicarboxylic esters 5a, b with formation of 4 and 6, respectively, are described.Zu den nichtklassisch kondensierten tricyclischen 14n-Heteroarenen') zahlen beispielsweise das Hexaphenylthieno[3,4-fJ-2-benzothiophen 2), 2,4,5,7,8-PentaphenyI-2H-thieno[3,4-fjindazol 3, und 2,6-Diphenyl[1,2,3]triazolo[4,5-fj-1,2,3-benzotriazol4~, die isokonjugiert mit dem geradzahligen nicht-alternierenden s-Indacen-Dianion sind. Diese strukturell und synthetisch interessanten Verbindungen konnen formal nur mit zwitterionischen Grenzformeln oder -im Falle von Thiophen-Abkommlingen -auch mit Grenzformeln, die tetrakovalenten Schwefel beinhalten, beschrieben werden.Nachstehend berichten wir iiber die Synthese der neuen Titelverbindung vom Typ 2 sowie iiber das unterschiedliche Cycloadditionsverhalten von 2 gegenuber 1,2,4-Triazolin-3,5-dionen und Azodicarbonestern. Darstellung und physikalische Eigenschaften von 3,4,5,7,&Pentaphenyl-thieno[3,4-~-2,l-benzisothiazol (2)Behandelt man 5,6-Dibenzoyl-3,4,7-triphenyl-2,l-benzisothiazol (1) mit 0.51 Molaquivv. Phosphor(V)-sulfid 1 Stunde in siedendem Pyridin, so liefert die Aufarbeitung 97% tiefblaue Kristalle von 2 mit langstwelliger UV-Absorption bei Lax = 648 nm.In Einklang mit Konstitution 2 ist die Ahnlichkeit des UV-Spektrums mit dem des bereits fruher synthetisierten 3,4,6-Triphenylthieno[3,4-c]isothiazolsq; als markanten Unterschied zeigt 2 erwartungsgemaD den langstwelligen n-+ rc*-Elek-