Darstellung der mesomeren HeteropentalenBetaine 4 und 7Die Synthese des Thieno[3,4-c]thiophens 4 ist zwar bereits bekannt 6,7), jedoch wird hier bezuglich der Darstellung der Vorstufe 3 eine abweichende, optimierte Vorschrift angegeben. Durch Umsetzung des gut zuganglichen 1,3-Dithiolylium-4-0lats~~~' 1 mit Dibenzoylethin (2) ist die Vorstufe 3 in 93proz. Ausbeute bequem erhaltlich. Die uberfiihrung von 3 in 4 mit Phosphor(V)-sulfid in siedendem Pyridin gelingt problemlos rnit 80-90% Ausbeute nach Lit. 'I.In ahnlicher Weise setzt man das nach einem optimierten The mesomeric heteropentalene betaines of type 4,7, and 18 display an unusual reaction behavior against the azodicarboxylic esters 8a-c. Surprisingly, 4 reacts with 8a,b to produce 17a,b, whereas the reaction of 4 with 8c leads to 11 and the novel azomethine imine 15. Also the reaction of 18 with 8a-c gives in two cases 20 or 25 beside the azomethine imine 19. Furthermore, 7 reacts with 8a to form 26, whereas the reaction of 7 with 8c surprisingly yields 29. Spectroscopic data as well as the results of

Die Reaktionen der Titelverbindung 1 mit den 1,2,4-Triazolin-3,5-dionen 4a, b sowie mit Dibenzoylethin und Bis(diethy1amino)ethin fiihren zu den Heterocyclen 5, 7 und 12. In Fortsetzung unserer Studien auf dem Gebiet der Heteropentalene berichten wir hier iiber das Cycloadditionsverhalten von 1 gegeniiber 1,2,4-Triazolin-3,5-dionen und zwei Alkinen. Reactions of a Thieno

Die Darstellung der neuen kondensierten Titelverbindung 2, die drei maskierte dipolare Systeme beinhaltet, sowie deren Cycloadditionen an 1,2,4-Triazolin-3,5-dione 3a, b und Azodicarbonester 5a, b unter Bildung von 4 bzw. 6 werden beschrieben. The synthesis of the novel condensed title compound 2, which contains three masked dipolar systems, as well as its cycloaddition reactions with 1,2,4-triazoline-3,5-diones Ja, b and azodicarboxylic esters 5a, b with formation of 4 and 6, respectively, are described.Zu den nichtklassisch kondensierten tricyclischen 14n-Heteroarenen') zahlen beispielsweise das Hexaphenylthieno[3,4-fJ-2-benzothiophen 2), 2,4,5,7,8-PentaphenyI-2H-thieno[3,4-fjindazol 3, und 2,6-Diphenyl[1,2,3]triazolo[4,5-fj-1,2,3-benzotriazol4~, die isokonjugiert mit dem geradzahligen nicht-alternierenden s-Indacen-Dianion sind. Diese strukturell und synthetisch interessanten Verbindungen konnen formal nur mit zwitterionischen Grenzformeln oder -im Falle von Thiophen-Abkommlingen -auch mit Grenzformeln, die tetrakovalenten Schwefel beinhalten, beschrieben werden.Nachstehend berichten wir iiber die Synthese der neuen Titelverbindung vom Typ 2 sowie iiber das unterschiedliche Cycloadditionsverhalten von 2 gegenuber 1,2,4-Triazolin-3,5-dionen und Azodicarbonestern. Darstellung und physikalische Eigenschaften von 3,4,5,7,&Pentaphenyl-thieno[3,4-~-2,l-benzisothiazol (2)Behandelt man 5,6-Dibenzoyl-3,4,7-triphenyl-2,l-benzisothiazol (1) mit 0.51 Molaquivv. Phosphor(V)-sulfid 1 Stunde in siedendem Pyridin, so liefert die Aufarbeitung 97% tiefblaue Kristalle von 2 mit langstwelliger UV-Absorption bei Lax = 648 nm.In Einklang mit Konstitution 2 ist die Ahnlichkeit des UV-Spektrums mit dem des bereits fruher synthetisierten 3,4,6-Triphenylthieno[3,4-c]isothiazolsq; als markanten Unterschied zeigt 2 erwartungsgemaD den langstwelligen n-+ rc*-Elek-