Trichlordifluorarsoran, AsCl₃F₂

Abstract

Die Darstellung von AsCl3F2 erfolgt aus AsCl2F3 durch Chlor‐Fluor‐Austausch mit CaCl2 in einer Gas‐Feststoffreaktion. Das neue Arsoran wird durch sein IR‐Matrix‐ und Raman‐Spektrum charakterisiert und die Zuordnung seiner Schwingungen wird durch eine Normalkoordinatenanalyse bestätigt.

Über die Darstellung der (Chlorthio)sulfoniumsalze [(CH3)2SSSCl]+SbF6 -, [(CH3)2SSCl]+SbF6 - und des isomeren [(CH3)(Cl)S – SCH3]+SbCl6 - / On the Preparation of the (Chlorothio)sulfonium Salts [(CH3)2SSSCl]+SbF6-, [(CH3)2SSCl]+Minkwitz1, Kornath2, Krause3 et al. 1990Zeitschrift Für Naturforschung B8000View full textAdd to dashboardCite

“…A uf diese Weise haben wir erstmals ein S-H -funktionelles Thiosulfoniumsalz hersteilen können [10].…”

“…W ährend die Reaktion (2) in SO, als Lö sungsmittel bereits bei 203 K abläuft, verhält sich flüssiges SC12 gegenüber (C H 3),SH + SbF6-bis 273 K inert. Das Dichlorsulfan S"C12 (n = 1, 2) kann bei dieser Tem peratur von dem unverändert vorliegenden Sulfoniumsalz abgepum pt werden, ohne daß Anzeichen für eine A dduktbildung vor liegen, wie sie bei der Reaktion (4) festgestellt wur den [10], Erst bei R aum tem peratur reagieren beide K om ponenten in (5) …”

“…Bei etwas tieferer Wellenzahl zwischen 430 und 470 cm -1 werden die S-S-Valenzschwingungen re gistriert. Sie liegen in dem für Thiosulfoniumsalze üblichen Bereich [11,13].…”

“…Die C -S -A bstände d ( S l -C l ) = 181,2(8) pm und d (S 2 -C 2 ) = 182,8(8) pm unterscheiden sich nicht von denen in anderen methylierten Thiosul foniumsalzen [11,13]. Ergänzend sei festgestellt, daß sie in den C F 3-substituierten Kationen im C F 3SC12+AsF6-mit 197,8(3) pm [24] und im C F 3SCl2+SbF6_ mit 198,8(3) pm [25] bei erheblich höheren Werten liegen.…”

“…Im Gegensatz dazu findet man für das (C H 3)2S -S C H 3"-Kation die zwei Konform ationen, die den beiden lokalen Energieminima, die für das [H2S -S H ]+-Kation berechnet wurden [26], entsprechen [13]. Die gefundene Anordnung äh nelt derjenigen im [CH3S -S C H 3-S C H 3]+A sF6 [ 11] und ist in Abb.…”