Trifluormethyl-substituierte Germanium-Heterocyclen durch [4+1]-Cycloaddition / Trifluoromethyl Substituted Germanium Heterocycles via [4+1] Cycloaddition Reactions

Abstract

Formation of partially fluorinated imidazoles 6 from 4,4-bis(trifluoromethyl)-1,3-diazabuta-1,3-dienes 1 in the presence of low-valent metal compounds is shown to proceed via a [4+1] cycloadduct in the case of germanium(II)-chloride. The resulting germole 3 has been characterized by X-ray analysis. The five-membered ring is planar and the germanium atom adopts tetrahedral configuration.

Eine neue Methode zur Darstellung von Silaheterocyclen durch Cycloaddition im System Heterobutadien/HSiCl3/NR3

“…Durch mehrfaches Umkristallisieren erha Èlt man das Silylen 12 f schlieûlich nahezu rein. Im 1 H-NMR-Spektrum erscheint das Signal fu È r die olefinischen Protonen bei d = 6.43 und damit um 0.61 ppm bei tieferem Feld als bei der Ausgangsverbindung 6 f. 7 Das Signal ist im Vergleich zu der von West et al dargestellten N-tert-butylsubstituierten Si(II)-Verbindung leicht zu hohem Feld verschoben [2]. Die Siliciumresonanz bei d = 76.21 liegt ebenfalls im erwarteten Bereich fu È r vergleichbare Verbindungen [2].…”

“…Eingehende Untersuchungen zum Cycloadditionsverhalten dieser Dienkomponenten fu È hrten zu einer Anzahl neuer Reaktionstypen, u. a. sind eine Reihe von [4 + 1]-Cycloadditionen mit Carbenanalogen der Gruppen 14 und 15 mo È glich (Schema 3) [7]. Bedingt durch die erho È hte Reaktivita Èt fu È hrt die Umsetzung des perfluoralkylsubstituierten 1,3-Diazabutadiens 1 a mit HSiCl 3 /DBU in THF bereits nach 3 h Reaktionszeit zum strukturell charakterisierten Silaheterocyclus 2 a [6].…”

“…Die isostrukturellen Germanium-bzw. Zinnverbindungen regieren bereits unter weniger drastischen Reaktionsbedingungen zum Imidazol [7].…”