Triorganophosphan-dichlor- und -dibromgermandiyl und -stannandiyl: phosphan-stabilisierte GeII- und SnII-Halogenide

Abstract

[3] a) A. Zwierzak u. S. Zawadzki, Synthesis 1971, 323: b) Die Tatsache, dalj diese Umsetzungen bereits unter sehr milden Bedingungen -bei 20°C in Benzol -ablaufen, sowie die beachtliche thermische Stabilitat der Phosphan-dihalogengermandiyle deuten auf eine uberraschend g r o k Bildungstendenz der P-Ge-Bindung in (2). So verdrangen Organophosphane glatt Dioxan aus GeCI, 'Dioxan, wobei sich die Fur die Formulierung der Phosphan-dihalogengermandiyle und stannandiyle als basen-stabilisierte ,,Germylene" bzw. ,,Stannylene" ( A ) und nicht als Germylen-bzw. Stannylenphosphorane (B) sprechen folgende Eigenschaften der Verbindungen (2) und (3) : Chlorwasserstoff spaltet sofort die P-Gebzw. P-Sn-Bindungen in (2b) und (3a), wobei Phosphoniumsalze des Typs R3PH +ECI; entstehen. Mit Uberschul3 an Phosphan finden schon bei Raumtemperatur in Losung rasche Austauschreaktionen statt. So beobachtet man an Gemischen von Tri-tert-butylphosphan mit (Zb), ( 3 a ) oder (3 b ) in den 31P-NMR-Spektren stets nur ein Signal bei mittleren Verschiebungswerten zwischen dem fur das Phosphan

A Cyclic Disilylated Stannylene: Synthesis, Dimerization, and Adduct Formation

“…To obtain a neutral stannylene base adduct, the reaction of 1 with [(Me 3 Si) 2 N] 2 Sn was repeated in the presence of triethylphosphane. ( 26 ) In the absence of crown ether, PEt 3 added to stannylene 2 , affording stannylene adduct 10 (Scheme 3 ). The NMR spectra of 10 showed its electronic similarity to 9 : the 119 Sn NMR resonance of −224.4 ppm was in the same region, and the 29 Si signals for the attached silicon atoms were also very close [−137.9 ppm ( 10 ) vs −139.6 ppm ( 9 )].…”

“…To obtain a neutral stannylene base adduct, the reaction of 1 with [(Me 3 Si) 2 N] 2 Sn was repeated in the presence of triethylphosphane . In the absence of crown ether, PEt 3 added to stannylene 2 , affording stannylene adduct 10 (Scheme ).…”

Elementorganische Amin/Imin-Verbindungen, XVIII [1] Amino-Imino-Thiophosphorane: σ3, λ5-Phosphazene / Elementorganic Amino/Imino Compounds, XVIII [1] Aminoiminothiophosphoranes: σ3, λ5-Phosphazenes

“…Tab. II), wobei wir für 5 eine Struktur vorschlagen, die der eines weiteren Vertreters der erst kürzlich synthetisierten R3P -> SnX2-Verbindungen entspricht [5]. Erhärtet wird dieser Strukturvorschlag durch die NMR-Spektren (im ^-NMR-Spektrum findet man aufgrund der verschiedenen Liganden am P-Atom erwartungsgemäß zwei CH3(Si)-Signale) sowie das Massenspektrum (hier läßt sich sowohl der Molekü-peak-SnCl2 als auch das Bruchstück SnCl2 nachweisen).…”