Über Alkali‐oxofluorometallate der Übergangsmetalle. AMeO_xF_6−x‐Verbindungen mit x = 1, 2, 3

Abstract

Alkalifluoride reagieren mit Metalloxiden und/oder geeigneten Metallfluorverbindungen zu Oxofluorometallaten: A2A′MeIVOF5, A2A′MeVO2F4 bzw. A2A′MeVIO3F3 (A ist größer als A′; MeIV = Ti, V; MeV = V, Nb; MeVI = Mo, W). Von 30 untersuchten Verbindungen kristallisieren 27 in der Elpasolithstruktur O h5Fm3m. Der Existenzbereich der perowskitähnlichen kubischen Verbindungen ist durch einen Toleranzfaktor von 1,00–0,87 eingegrenzt. Die A3MeOxF6−x‐Verbindungen mit A = K, Rb besitzen ebenso wie K3CrF6 und K3FeF6 monokline oder‐rhombische Symmetrie mit pseudotetragonaler Metrik. K2TiF6 und K3TiOF5 bilden eine kubische K2+xTiOxF6−x‐Phase mit 0,18 < x < 0,94. Von den Oxofluorovanadaten(IV) wurden die magnetischen Momente (μ = 1,78 BM) bestimmt und die Reflexionsspektren aufgenommen. Die vMe–O‐Valenzschwingungen liegen zwischen 950 und 810 cm−1. Aus der Zahl der Banden ergeben sich folgende Symmetrien: (MeIVOF5)3−C4v, (MeVO2F4)3−C2v mit cis‐Stellung der beiden O‐Atome, (MeVIO3F3)3−C2v mit Kantenstellung der 3 O‐Atome. In gemischten Verbindungen wie K2Na(Ti0,5W0,5)O2F4 liegen (TiOF5)3− und (WO3F3)3−‐Gruppen nebeneinander vor.

Zur Kenntnis von KBa2V2O7Cl / On KBa2V2O7Cl

“…Es überrascht, daß bei den Alkalim etall-Halogeno-Oxovanadaten seit langem solche mit Fluor bekannt sind. Die K ristallstruktu ren von NaK2VOF5 [10], K2V 0 2F3 [11], NaV20 4F [12], CsVOF4 [13], KVOF4 [14], K2VOF4 [15], Cs3V20 2F7 [16], Cs3V20 4F5 [17], K2V 0 5F [18], Cs2V 0 5F [19], Rb2VOF4 [20], Na2VOF5 und K2V 0 2F3 [21] wurden untersucht. In vielen dieser Stoffe wird eine statistische Verteilung von O 2" und F _ angenommen und damit F _ auch in die Koordinationssphäre von V 5+ einbezogen.…”

Structural chemistry of fluoride and oxofluoride complexes of titanium(IV)

“…crystallize in the cubic symmetry, (Fm 3m), and are assigned to the structural type of elpasolite [77]. In the A 2 Aʹ TiOF 5 series, only the compounds Na 2 LiTiOF 5 and Cs 2 NaTiOF 5 are not cubic.…”

“…The crystal structure of K 2 NaTiOF 5 was determined from the X-ray powder data based upon the positions of the elpasolite structural type [77]. The calculations were performed on 18 reflections using the least-squares method, polarization and temperature factors.…”

A study of phase transition in (NH4)3WO3F3 oxyfluoride by Raman scattering

“…According to [2], mixed A 3 BO x Hal (6-x) compounds (x depends on A and B valences) retain the same cubic symmetry of the-high symmetry phase (see Fig. 1); oxygen and halogen ions are distributed statistically over the crystal lattice and the local symmetry of BО x Hal (6-x) octahedra is lower than the cubic one [3,4].…”