Über amphotere Oxydhydrate, ihre höhermolekularen Verbindungen und deren Lösungen. 21. Mitteilung. Über Iso‐ und Heteropolymolybdänsäuren, insbesondere die Phosphor‐Molybdänsäuren

Jander, Gerhart; Witzmann, H.

doi:10.1002/zaac.19332150311

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“…This led Jander to conclude that heteropoly acids are actually only molecular complexes of Mo 6 , W 6 , or V 8 polyacids with the heteroacid. For example, 12-molybdophosphoric acid was formulated He also erroneously concluded that heteropoly acids are extensively dissociated into polyion fragments in solution. Modern theories of diffusion in liquids predict that molecular or ionic weights per se will play no role whatever in determining rates of diffusion.…”

Section: A Present General Understanding Of the Fieldmentioning

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“…This led Jander to conclude that heteropoly acids are actually only molecular complexes of Mo 6 , W 6 , or V 8 polyacids with the heteroacid. For example, 82 12-molybdophosphoric acid was formulated He also erroneously concluded that heteropoly acids are extensively dissociated into polyion fragments in solution.…”

Section: Coefficients Of Diffusion Dialysis and Electrodialysismentioning

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Present General Status of Understanding of Heteropoly Electrolytes and a Tracing of Some Major Highlights in the History of Their Elucidation

1998

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Present General Status of Understanding of Heteropoly Electrolytes and a Tracing of Some Major Highlights in the History of Their Elucidation

1998

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Über die Konstitution der Heteropolysäuren

Elstner¹

1935

Angewandte Chemie

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Die Chemie wässeriger Metallsalzlösungen

Schwarzenbach

1958

Angewandte Chemie

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+ nachgewiesen worden, offenbar der erste einer langen Serie polynuclearer Komplexe, deren Zusammensetzung beim Übergang von p H 2 zu 5 immer komplizierter wird, bis wir schließlich das endlose Netzwerk der schwerlöslichen Fällung erreichen, die man in nicht gealtertem Zustand mit einem röntgenamor-phen organischen Hochpolymeren vergleichen kann.Formulierungen wie (1) und (2) sind also zum mindesten sehr ungenau, was stark dazu beigetragen hat, die Probleme wässeriger Metallsalzlösungen zu verkennen. Neben den einfachen, solvatisierten Metallionen kommen fast stets ganze Serien von Komplexen in den Lösungen vor. Weil es deren so viele gibt, ist es zweckmäßiger, diese als Assoziationsprodukte weniger einfacher Ionen zu beschreiben als umgekehrt die einfachen Ionen als Dissoziationsprodukte der Komplexe. Das ist auch der Grund, weshalb man bei der quantitativen Beschreibung der Verhältnisse heute allgemein Assoziationskonstanten an Stelle der früher üblichen Dissoziationskonstanten der Komplexe verwendet. Das Metallion als valenzchemischer BegriffWenn wir von Metallionen reden, so dürfen wir nie vergessen, daß es sich dabei niemals um nackte Ionen handelt, wie sie bei der Aufnahme von Spektren im elektrischen Funken oder Flammenbogen vorkommen. Die Metallionen ') B. O. A. Hedström, Ark. Kemi 6, 1 [1953].

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Über amphotere Oxydhydrate, ihre höhermolekularen Verbindungen und deren Lösungen. 21. Mitteilung. Über Iso‐ und Heteropolymolybdänsäuren, insbesondere die Phosphor‐Molybdänsäuren

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